OXYDATION DE L'ARGENT SOUS I/INFLUENCE DU CYANURE
§ 2. Soit afe la variation de AFE,
A + F donnent E AE ,
donne x.
x alors représente le temps de pose quand F est invariable. px
donne alors e.
e représentant le temps de pose quand A et F sont variables,, ou a + f donne le produit e.
§ 3. Exemple d' application de cette formule :
On demande le temps de pose d’une surface collodionnée avec un objectif de 0m.253 de diamètre d’ouverture, 0m.20 de foyer, sachant qu'avec une ouverture de 0m.125 un objectif de 0m .1 5 demande 30". Le foyer étant mesuré dans les deux cas, de la surface postérieure de la lentille intérieure à la surface de la glace dépolie.
13,24 ou 13" 1/4 environ.
135. - OXYDATION DE L'ARGENT SOUS L'INFLUENCE DU CYANURE ET DE L'IODURE DE POTASSIUM : (Van Monckhoven, 1864). (Chim.)
§ 1 . Les photographes savent que le cyanure de potassium (456) ronge les clichés qu'il fixe, qu’il dissout l’image en d’autres termes.
L’iodure de potassium (848) agit de la même manière, mais avec moins d’énergie.
De même les taches d’argent métallique sur les doigts et le linge s’enlèvent par le cyanure ou l’iodure de potassium.
Cependant, on ne comprend pas bien comment cela se fait. En effet, le cyanure de potassium KCy et l’iodure Kl, en dissolvant véritablement l’argent, devraient prendre la formule trinaire KCy Ag, ou K I Ag. De plus, de l'argent métallique mis en contact avec le cyanure ou l’iodure de potassium reste inaltéré.
194 OXYDATION DE L'ARGENT SOUS L'iNFLUENCE DU CYANURE.
Ces faits nous ont conduit à examiner attentivement ce phénomène, et nous avons reconnu que le cyanure de potassium et l’iodure (en solution aqueuse) dissolvaient véritablement l’argent, à la condition de faire passer un courant d'air dans le liquide. L’argent, en présence du cyanure de potassium, s’oxyde sous l’influence de l’oxygène de l’air et l’oxyde d’argent ainsi formé se dissout dans le cyanure :
Argent. Oxygène de l’air. Potasse. Cyanure d’argent.
Ag + O + KCy = KO + Ag Cy.
Quand donc on fixe un cliché avec le cyanure , il est 'préférable de plonger la glace dans une cuvette verticale contenant la solution de cyanure, plutôt que de verser ce dernier à la surface du cliché comme on le fait ordinairement.
§ 2. La propriété de l’iodure de potassium, d'oxyder l’argent sous l’influence de l’air, peut être mise à profit :
1° Pour amener à un ton convenable une épreuve positive sur papier, qui a été trop longtemps exposée au châssis;
2° Pour écrire sur des épreuves positives tant albuminées que non albuminées.
§ 3. Pour obtenir le premier résultat, le positif tiré trop fort est d’abord lavé dans l’eau pure, puis plongé dans une solution de :
Eau 1000 gr.
Iodure de potassium (848) 50
On le retire immédiatement et on le suspend. Sous l’influence de l’air, il tend insensiblement à disparaître, et l'on arrête l’action rongeante de l’iodure en plongeant le papier dans l’eau. Si le positif était tiré beaucoup trop fort, il faudrait renouveler plusieurs fois l'action de l’iodure.
On vire et on fixe à l’ordinaire.
§ 4. Pour écrire sur une épreuve positive sur papier, dissolvez :
Iodure de potassium (848). 1 gr.
dans :
Eau 2
Trempez-y une plume de fer et écrivez sur l'épreuve complètement achevée, même satinée.
Au bout de quelques minutes les caractères apparaissent, car l’iodure a dissous localement l’image. Les caractères sont ineffaçables, parce que l’iodure d’argent formé dans ces circonstances est insensible à la lumière.
Ces faits, vrais pour le cyanure et l’iodure de potassium, ne le sont plus pour Thyposulfite de soude.
TIRAGE au chlorure d'or alcalin des épreuves positives. 495
136. — TEMPS DE POSE avec un appareil donné (Formule pour le calculer). V. 134, IV.
137. — VIRAGE AU CHLORURE D'OR ALCALIN DES ÉPREUVES PO- SITIVES SUR PAPIER (Etude du) : (Davanne et Girard, 1863). ( Chim .). V.95 — 99 — 121 — 122, IV.
§ 1 . Les procédés compris sous le nom de virages alcalins reposent sur l'addition aux bains ordinaires de chlorure d’or d’une proportion variable de substances à réaction légèrement alcaline. Au carbonate et bicarbonate de soude, on a peu à peu ajouté le phosphate, l’acétate fondu, le borate et le chlorure de chaux, etc.
En somme, ces procédés ne sont que des virages dont la condition normale serait la neutralité, mais auxquels les différents modes de leur préparation communiquent tantôt une réaction légèrement acide due, non plus à la présence de l’acide chlorhydrique que renfermait le sel d’or employé, mais à la mise en liberté de l’acide généralement faible du sel ajouté, tantôt une réaction légèrement alcaline due à l’emploi en excès du sel alcalin qui caractérise le procédé.
Mais avant d’aborder cette étude, il nous faut rechercher si la loi de substitution régulière que nous avons reconnue vraie pour les 3 cas précédents, se maintient encore dans le cas actuel.
§ 2. Les expériences suivantes ont été faites en employant le bain de M. Laborde.
virage après fixage.
Papier albuminé.
Nos 49 et 50 | 2 h. de pose. Résultat final 0gr-002 en défaut.
N°s 51 et 52 1 15' — — 0.001 —
Papier salé.
Ncs 53 et 54 1 2 h. de pose. Résultat final. 08^-003 en défaut.
N®» 55 et 56 | 15' - — 0.004 —
196 VIRAGE AU CHLORURE ü’OR ALCALIN UES ÉPREUVES POSITIVES.
§ 3. Les pertes en argent accusées dans ce tableau, et dont la plus forte ne dépasse pas 4 milligrammes, sont tellement faibles, qu’on doit les considérer comme des erreurs d’analyse et n’en tenif' aucun compte dans l’appréciation des résultats. Ceux-ci peuvent donc être regardés comme concluants; ils montrent que, dans le cas actuel, comme dans les cas correspondants des autres méthodes de virage, la substitution de l’or à l’argent se produit dans les proportions exigées par les lois de la chimie, en admettant que 3 équivalents d’argent remplacent 2 équivalents d’or.
§ 4. Lorsque le virage a lieu avant le fixage, la régularité de la réaction se trouve masquée, ainsi que nous l’avons déjà vu dans deux circonstances analogues, par la présence sur la feuille d’une certaine quantité d’argent libre ; c’est ce que montre le tableau ci-dessous.
VIRAGE AVANT FIXAGE.
Papier albuminé.
Nos 57 et 58 | 2 h. de pose. Résultat final. 0êr-007 en excès.
N°* 59 et 60 | 15' — — 0.007 —
Papier salé.
Nos 61 et 62 | 2 h. de pose. Résultat final. 0sr-030 en excès.
No® 63 et 64 | 15' — — 0.015 —
Des nombres qui précèdent, il résulte que dans le cas où les virages dits alcalins s’appliquent à une épreuve non fixée, cette épreuve renferme, une fois les opérations terminées, une quantité d’argent constamment plus grande que celle exigée par la substitution de ce métal à 2 équivalents d’or. Cette anomalie s’est présentée déjà lorsque nous avons considéré les virages avant fixage fournis soit par le chlorure d’or neutre, soit par un protosel d’or, et nous l’avons expliqué dans ces deux cas, en considérant l’excès constaté comme afférent, non pas à l’argent restant sur la feuille, mais à l’or accidentellement déposé par une double décomposition entre le bain de virage et le nitrate d’argent libre adhérant à la feuille. La même cause produit ici le même effet.
§ 5. Dans le cas des virages dits alcalins, comme dans les précédents, nous pouvons donc conclure que le remplacement de l’or par l’argent se produit dans des conditions atomiques toutes les fois qu’un phénomène accessoire ne vient pas troubler la régularité du phénomène.
Nous ne ferons que constater un résultat bien connu des photographes, en ajoutant que les virages de cette sorte marchent avec une grande régularité et qu’ils donnent de très-beaux tons; leur emploi est, du reste, facile, et c’est à ces qualités qu’ils doivent d’être adoptés aujourd’hui d’une manière presque générale.
DE
