VIRAGE AU CHLORURE D’OR NEUTRE

rations, et que l’on n’ait pas le temps d’appliquer le remède ci-dessus, on peut les éviter en remuant constamment la glace dans le bain pendant la sensibilisation.

121. — VIRAGE AU CHLORURE D’OR NEUTRE DES ÉPREUVES POSI- TIVES SUR PAPIER (Etude du) : (Davanne et Girard, 1863). ( Chim .). V. 95 — 99, IV.

§ 1. Pour produire le virage au chlorure d’or neutre, nous avons fait usage du chlorure double d’or et de potassium (281). Ce sel, trèsfacile à faire, se trouve partout, mais il faut le choisir en cristaux gros et bien définis. Si son odeur dénote un excès d’acide, on sature le bain au moyen d’une petite quantité de craie.

§ 2. Au moyen d’un bain ainsi fait, nous avons procédé aux expériences analogues à celles suivies pour le bain acide, et nous avons obtenu les résultats suivants :

VIRAGE APRÈS FIXAGE.

Papier albuminé.

Nos 17 et 18 | 2 h. de pose. Résultat final. 0sr-001 argent en défaut.

Nos 19 et 20 | 15' - — 0. 003 — —

Papier salé.

Nos 21 et 22 | 2 h. déposé. Résultat final. 0sr-004 argent en excès.

Nos 23 et 24 | I5r — — 0. 002 — en défaut.

§ 3. Les résultats que comprennent les huit essais précédents, sont remarquables et méritent de fixer l’attention. Ils montrent de la manière la plus nette que dans le virage les faits s’accomplissent avec toute la régularité des lois chimiques. En efîet, les divergences observées entre les quantités d’argent et d’or que le calcul assignait aux épreuves virées, et celles dont nous avons constaté la présence, sont tellement faibles (de Ogv.OOl à 0§r.004), qu’elles peuvent être attribuées à des erreurs d’analyse, inévitables surtout lorsque les opérations ont lieu sur des quantités aussi faibles. Il faut remarquer, en outre, que le cas d’un virage au chlorure d’or neutre, sur une épreuve préalablement fixée, est celui qui se rapproche le plus des conditions théoriques,* et où l’on doit le moins redouter l’influence des phénomènes accessoires.

TIRAGE Aü CHLORURE D'OR NEUTRE.

§ 4. TIRAGE ATANT FIXAGE.

Papier albuminé.

Nos 25 et 26 | 2 h. de pose. Résultat final. 0gr-006 en excès.

No® 27 et 28 | 15' — — 0.003 —

Papier salé.

Nos 29 et 30 | 2 h. de pose. Résultat final. 0gr*016 en excès.

Nos 31 et 32 | 15r — — 0. 004 —

§ 5. Les effets relatifs au virage parle chlorure d’or neutre avant fixage sont, comme le montre le tableau ci-dessus, d’une concordance parfaite entre eux ; mais les résultats analytiques auxquels ils conduisent sont fort différents de ceux que l’on obtient en opérant le virage après fixage. Tandis que ceux-ci, en effet, conduisent à la constatation d’une substitution atomique de l'or à l’argent, ceux-là diffèrent notablement des données que la théorie permettait de prévoir; il faut reconnaître, en effet, que sur une épreuve virée au chlorure d’or neutre, après fixage, il reste toujours une portion d’argent supérieure à celle que le dépôt d’or aurait dû faire disparaître, et que cet excès, sensiblement proportionnel à la richesse de la feuille non virée, représente environ le vingtième de la quantité d’argent que celle-ci renferme.

§ 6. Pour expliquer ce résultat en apparence anormal et contraire à la théorie, il faut modifier l’énoncé et considérer comme en excès, non plus l’argent restant, mais l’or déposé sur l’épreuve virée. En se plaçant à ce point de vue, on reconnaît bientôt quelle est la cause de l’anomalie. On sait, en effet, que l’épreuve lavée à l’eau au sortir du châssis, renferme encore, quelque soin que l’on prenne, une certaine quantité d’azotate d’argent (983) libre que l’eau seule ne peut enlever, et qui reste adhérente aux fibres du papier, ainsi qu’au chlorure d’argent et aux parties colorées de l’épreuve. C’est, d’autre part, une réaction bien connue qu’en mettant en contact deux solutions, l’une d’azotate d’argent, l’autre de chlorure d’or, le chlorure d’argent formé entraîne, à l’état insoluble, tout l’acide aurique Au2 O3 que met en liberté cette double décomposition. C’est à cette réaction qu’est dû l’excès d’or dont nous avons constaté la présence dans les circonstances qui nous occupent, excès que, du reste, nous retrouverons constamment dans les virages avant fixage où ne figure pas d’acide libre. Au premier contact de la feuille avec le bain de virage, une double décomposition s'opère entre le chlorure d’or et le nitrate d’argent dont cette feuille est imprégnée; une certaine proportion d’acide aurique s’y dépose, sans faire passer à l’état de chlorure soluble dans les fixateurs une proportion équivalente de l’argent réduit, reste côte à côte avec l’or qui se dépose ensuite par substitution régulière, se réduit à son tour spontanément pendant le virage et vient par conséquent produire une légère surcharge des nombres indiqués par la théorie.

§ 7. Mais si l’on fait abstraction de ce phénomène accessoire, on