COLLODION HUMIDE FRtSBRVt. (W. Uarrison, 1865). [Phot

% i. Collodion,

Ce procédé n'exige aucune préparation spéciale du collodion : celui qui donne de bonnes épreuves par le procédé ordinaire peut être employé, pourvu qu'il soit bromo-ioduré.

g 2. Bain d'argent.

Nitrate d'argent fondu (983) 7 gr.

Eau distillée 100

Solution saturée d'acétate de soude (14) 1 goutte.

DE

8 COiiPOSKS DK i/aLBUMKNE F.T DKS 0>:Yi)FS ÎIKTALLJQUES.

D'autre part, une petite p«irtie d'un bam à 18 pour 100 de nitrate dans Feau, fut placée dans chacun des trois verres à expérience. Quelques gouttes de Tune des solutions ci-dessus furent ajoutées dans chaque verre, et le précipité résultant observé soigneusement au microscope avant de le décanter.

§ 9. Le n° 1 donna le précipité ordinaire, blanc, caséeux et opaque de chlorure d'argent (262).

Le n" 2 fournit un précipité translucide demi-gelatineux, qui devint rapidement plus dense.

Le n* 3 donna un précipité opaque demi-gélatineux.

Nous avons fait de la même manière un grand nombre de ces expériences, et les résultats de quelques-unes étaient très-satisfaisants ; de leurs indications, cependant, nous inclinons à dire que le chlorure (262) et Talbuminate d'argent (49, III) ne se précipitent point à Tétat de mélange, mais plutôt en un composé chimique distinct.

§ 10. L'influence de la présence des chlorures dans les composés albumineux produits dans les solutions argenlo-ammoniacales parait être semblable à ce que l'on observe avec le nitrate d'argent pur. Dans le cours de ces expériences, nous avons constaté un fait curieux et non encore remarqué. En ajoutant, à environ 2 grammes de blanc d'œuf, une goutte de très-forte solution de sel commun (277), et, après agitation, ajoutant un excès de nitrate d'argent, le composé résultant est complètement soluble dans une solution d'hyposulfite de soude (795)

La même quantité de blanc d'œuf, même quand elle est diluée de moitié de son poids d'eau, mais sans addition de chlorure de sodium, alors qu'on la traite par le sel d'argent et l'hyposulfite, laisse un fort résidu.

§ 11. Quoique des expériences précédentes nous aient prouvé depuis longtemps que les formules peu salées donnaient les meilleurs résultats, nous n'étions certes pas préparé à cette confirmation inattendue résultant d'une simple observation, qui semble prouver que la. vigueur d'une épreuve suit, dans certaines limites, une proportion inverse de la quantité de chlorure contenue dans le papier. Un grand nombre d'expériences subséquentes sont venues prouver depuis que la présence d'une forte proportion de chlorure dans le papier tend à diminuer le brillant de la photographie qui en résulte.

§ 12. La proportion exacte d'un chlorure donné, laquelle doit être ajoutée à chaque 100 grammes d'albumine, est, au contraire, une chose très-difficile à déterminer. Sur ce point, les avis sont parfaitement opposés : quelques opérateurs recommandent jusqu'à 7 pour 100 de chlorure d'ammonium (27i ), tandis que d'autres déclarent que l'on peut obtenir de bons résultats avec 1 pour 100 du même sel.

C'estpourquoi j'ai calculé la quantité de chaque chlorure salin que chaque 100 grammes de blanc d'œuf demande, supposant que :

1" Le blanc d'œuf contient 13 pour 100 de bi-albuminate de soude;

2" Toute cette quantité est convertie en bi-albuminate d'argent;

3" Que ces corps s'unissent à un équivalent de chlorure d'argent pour former le double composé déjà supposé. La quantité de sel nécessaire pour fournir la quantité voulue de chlorure d'argent serait ainsi :

nORURR TT ARCFNTURE KI.KCTRIQIJFS,

§ 15. Ceci nous amène à la conclusion de ces recherches, et l'on peut les formuler ainsi :

Clilorure d'ammonium (261) 0^85

— de sodium (277). 0.95

— de potassium (276 W5) 1.28

— de baryum (264). . 1.89

1* De Talbumine sèche, chauffée à une température d'environ -f- 152* 3-4-148* pendant un temps suffisant, peut être rendue totalement insoluble dans Teau et dans une solution de nitrate de potasse (995).

2" Lorsque du blanc d'œuf est ajouté à une forte solution de nitrate d'argent, il se fait une double décomposition, dont le résultat est de Talbuminate d'argent (49, lil), du nitrate d'argent (260, III), de Tacide nitrique libre (1002), lequel coagule une autre portion de Talbumine (46).

3"* Le dosage de l'albumine dans le précipité est directement proportionnel à la force de la solution d'argent employée.

4'' La réaction entre le blanc d'œuf et Tammonio-nitrate d'argent a pour résultat un composé de l'argent et de l'albumine, en même temps que de cette dernière à l'état coagulé. Cette condition est probablement due à la présence d'un composé argento-ammoniacal, ou à un composé de constitution spéciale.

§ 14. 5** En présence d'un excès de nitrate d'argent, l'albumine, contenant un chlorure soluble en dissolution, fournit un corps qui semble une combinaison définie d'albuminate et de chlorure d'argent.

6"* L'addition d'une proportion considérable de chlorure soluble à lalbumine, tend à diminuer le brillant de l'épreuve qui en résuite.

6. — DORUniT AlUUNTUn tLMTRIQUU (Towler, 1865). Voir 114, 520.

§ 1 . Au moment où l'on arrive à penser que l'action galvanique pourra bien être, en définitive, la clef de la raison d'être de l'épreuve photographique, il n'est point sans importance d'étudier les actions galvanoplastiques les plus usuelles. Le développement de l'image latente sur la couche de coUodion ne peut-elle donc pas être produite par l'électricité, décomposant les métaux en solution ? et le virage de la couche d'argent sur les épreuves albuminées par le dépôt d'une pellicule d'or ne peut-il donc pas être attribué à la décomposition de l'électrolyte (bain virant de chlorure d'or), par le moyen des éléments fluides, ou toute autre cause non encore clairement comprise ?

§ 2. La première chose dont il faut se munir est une batterie.

10 DOntinK FT ARGF.NTUr.K ÉLFXTRIQLTS.

11 existe chez les fabricants d'objets de chimie une variété immense de piles galvaniques ; mais une longue expérience nous a amené à leur préférer, pour ce que nous voulons faire, la pile de Grove. Un des éléments se compose d'un cylindre de zinc, d'une mince feuille de platine, d'un bocal, d'un vase poreux en porcelaine non vernie, de deux vis de pression, de deux solutions (acide sulfurique dilué (1580) et acide nitrique concentré (1002), de deux fils conducteurs, d'une plaque d'argent et d'une plaque d'or, lesquelles peuvent être tout simplement de fortes pièces de monnaie.

§ 5. Deux de ces éléments suffisent pour la plupart des opérations d'argenture, et souvent on n'a besoin que d'un seul. Le plus simple est d'acheter les zincs, les feuilles de platine, les vases poreux, les vis de pression, les bocaux, les fils conducteurs tout préparés et mis en place par les fabricants.

Mêlez, pour faire une des deux solutions :

Acide sulfurique du commerce (1380). 50 gr.

Eau.. . 500

L'autre solution se compose du meilleur acide nitrique des aquafortistes ou du commerce.

g 4. 11 faut aussi, en outre, une solution d'argent ou d'or, préparée d'avance et rendue convenable par le lavage. Chacune de ces solutions se nomme électrolyte, et l'art de décomposer ces solutions par un courant électrique est appelé électrolyse,

§ 5. Solution cT argent.

Prenez un vieux bain d'argent, ou une solution de nitrate d'argent (983), et ajoutez-lui une solution de sel de cuisine (1308), jusqu'à ce qu'il se produise un précipité blanc. 11 est préférable de faire cette opération dans une pièce obscure, parce que ce préftipité d'argent (chlorure d'argent (262) est très-sensible à la lumière, et qu'il prend une couleur violette après laquelle il n'est plus soluble dans les fluides auxquels nous pourrions le mêler ultérieurement. Aussitôt que le précipité s'est tout à fait déposé, on décante le liquide surnageant et on y ajoute quelques gouttes de solution salée. S'il ne se produit pas d'aspect laiteux, tout l'argent a été converti en chlorure, et par conséquent le liquide peut être jeté comme inutile.

§ 6. Mettez le chlorure blanc obtenu dans de l'eau pure, et remuez le mélange au moyen d'un agitateur (54), puis laissez le chlorure se précipiter de nouveau. On appelle ce qu'on vient de faire: laverie précipité. Quand tout s'est assemblé, enlevez l'eau et lavez encore, répétant cette opération plusieurs fois, jusqu'à ce que le chlorure soit bien pur; enlevez la dernière eau, et préparez-vous à achever son traitement.

Faites une solution saturée de cyanure de potassium (456) dans de l'eau pure, c'est-à-dire ajoutez de ce sel à de l'eau jusqu'à ce qu'il n'y fonde plus. Versez cette solution de cyanure sur le chlorure d'argent, et remuez jusqu'à ce que celui-ci soit complètement dissous. Filtrez la solution et étendez-la comme suit :

Éîectrolyte d'argent :

Solution saturée de chlorure d'argent dans le cyanure de potassium (456) 120 gr.

Eau pure 360

DORDRE ET ARGENTURE KLECTRIQliES. H j

La solution est prête à servir.

§ 7. Solution d'or.

Faites, comme tout à Theure, une solution saturée de cyanure de potassium, et versez-la sur la contenu d'un flacon de i gramme de chlorure d'or jusqu'à ce que tout soit dissous.

Diluez alors avec de Teau, dans la même proportion que nous venons d'indiquer pour Télectrolyte d'argent, c'est-à-dire :

Solution de chlorure d'or dans le cyc^niire de

potassium 1 partie.

Eau pure 5

Cette solution, bien filtrée, forme Vélectrolyte i'or.

§ 8. Montage de la batterie.

Si les objets à dorer ou à argenter sont petits, un seul élément sera sans doute bien suffisant pour produire la quantité nécessaire d'électricité. Placez le zinc au milieu du bocal, mettez alors le vase poreux au milieu du zinc, et, le soutenant de la main gauche contre le fond, versez dans le bocal l'acide sulfurique dilué jusqu'à ce qu'il atteigne presque le bord du vase poreux. RempUssez enfin celui-ci d'acide nitrique concentré, puis plongez dans l'acide nitrique la plaque ou la bande de platine.

En général, les zincs sont amalgamés lorsque vous les achetez. Si cependant cette opération n'est pas faite, vous pouvez l'accomplir vous-même en frottant sur sa surface rendue humide un linge trempé dans du nitrate de mercure (450, IV).

§ 9. Saisissez un des fils conducteurs dans la vis de pression du zinc, et l'autre dans la vis dépression du platine. Le zinc est le pôle négatifs que Ton appelle souvent zincoîdCy tandis que le platine est le pôle positif, et s'appelle platinoîde. C'est au bout du fil négatif que l'objet qui doit recevoir le dépôt est toujours suspendu par un crochet, mais toujours par un crochet métallique, puis plongé dans l'un des électrolyles dont on veut se servir, soit celui d'or, soit celui d'argent.

§ 10. Au lieu de cela, c'est à l'extrémité du fil positif qvm, selon les circonstances, on fixe la pièce d'or ou celle d'argent, suivant que l'électrolyte est de l'un ou de l'autre de ces métaux.

La pièce d'or ou d'argent peut être aplatie au marteau sur une enclume, en feuille mince, puis soudée au fil nécessaire ou attachée par des trous à des crochets qui la suspendent.

§ 11. Les objets doivent être soigneusement délivrés de toute impureté, telle que oxyde ou patine, au moyen d'une brosse et de rouge, puis trempés dans une solution de sel de tartre (55, V), pour enlever la graisse, et finalement dans l'eau pure.

Ainsi préparés, ils sont surpendus au crochet négatif et plongés dans l'électî olyte. La plaque du crochet positif est immergée dans la môtne solution et mise près de l'objet, mais wom en contact avec lui.

§ 12. Les choses ainsi arrangées, le courant électrique commence à circuler, parce que le circuit est complet, passant par le fil positif au bout delà plaque, où elle se trouve en contact avec la solulionlmétallique placée entre

12 ÉPREUVES PO.SITIVES SOR PAPIER PAU l'aKIMKF.

elle et le pôle négatif. Cette solution, consistant en eau et en sel métallique, est décomposée par la circulation du courant, de la manière suivante :

D'abord, Teau est dédoublée en ses éléments oxygène et hydrogène, lesquels, une fois séparés, se portent en deux directions opposées, Thydro— gène sur Tobjet, tandis que Toxygène affecte le pôle positif, ou la plaque. Secondement, le sel métallique, divisé à Tinfini dans la solution, est aussi détruit et décomposé en ses éléments. Ainsi le chlorure d'argent est séparé en argent (i 12-1 15) et en chlore (252), ce dernier gagnant le pôle positif, tandis que le premier se rend et se dépose au pôle négatif. Quoi que nous ayons dit premièrement et secondement, il faut bien se pénétrer que ces deux décompositions s'opèrent simultanément, et que les éléments ainsi libérés se recomposent souvent, et presque toujours suivant leur affinité particulière, etc.

§ 15. Sortez Tobjet de temps en temps et examinez-le. Si la couche est purement blanche (argent), ou purement jaune (or), l'opération va bien, et il faut la continuer comme cela, et la couche déposée peut n'avoir qu une épaisseur aussi faible que possible.

Mais la couche métallique n'est pas toujours aussi pure ; au contraire, elle est quelquefois tout à fait noire, et souvent granulée ou cristalline. On peut prévenir ou interrompre ces irrégularités en changeant la distance entre les pôles, en agitant autour du pôle positif, en diminuant ou augmentant l'épaisseur du fil positif, en chauffant l'électrolyte , enfin en augmentant ou diminuant le nombre des éléments du circuit. Enfin une longue expérience est nécessaire pour mener à bien cette opération dans toutes les circonstances.

§ 14. Aussitôt que l'objet a reçu la quantité voulue de dépôt, on le sort de l'électrolyte, on le lave, le sèche, on le brunit sur les parties qui doivent paraître brillantes, tandis que le reste demeure mat.

L'acide sulhirique dilué, qui a servi une fois, est jeté ; mais l'acide nitrique est remis dans la bouteille à provision, pour une autre fois.

Démontez de même toute la pile, lavez-en et séchez tous les objets.