RÉSUMÉ

Deux problèmes ont été abordés au cours de cet exposé :

J, — MÉCANISME DU GONFLEMENT DES POLYMÈRES CELLULOSIQUES

a) Une étude analytique du gonflement des dérivés cellulosiques dans différents composés permet de confirmer, par un raisonnement analogue à celui qui caractérise la méthode des restes, que la nature polaire des molécules cellulosiques donne lieu à des réactions d’addiion stables en présence d'agents de gonflement. Suivant l'importance relative de l'énergie de cohésion des molécules polymérisés par rapport à l’énergie qui assure la solvatation, le degré de dispersion peut varier depuis le gonflement intraréticulaire jusqu’à la dispersion complète. Les exemples étudiés ont été les suivants :

Agent Composé Mode de

Polymère de dispersion d’addition gonflement

Cellulose native . . .| Acide phosphorique.| 1: POH, pour 3 grou-| Gonflementinpes CG. traréticu- Nitrate de cel- laire.

lulose , .| Acide phosphorique-| 1 H:0 par OH cellulo- Idem. eau. sique, Acétate de cel-

lulose : .| Hydrocarbures chlo-| 1‘hydrocarb. par| Gélatinisation rés (CHCI:, CH:Cl, groupe acétylé. et coacerva- C2H:Cl,, CoH,Cl:). tion.

Nitrate de cellulose , .| Phosphate tributyli-| 1 phosphate pour 2,5| Dispersion que. groupes C. dans un sol- Nitrate de cel- vant direct.

envisagés).

b) Indépendamment de leur activité propre, les dimensions stériques des molécules des agents de solvatation influent sur leur possibilité de pénétration dans le réseau cellulosique (ce qui limite ainsi leur pouvoir solvant) et sur le nombre des centres d'attraction du polymère qui ne sont pas affectés par la réaction d’addition.

c) Le cas des mélanges solvants semble correspondre à une solvatation mixte qui favorise l'introduction intraréticulaire du solvant «indirect » responsable de la dispersion.

d) Le mécanisme de la solubilisation rejoint ainsi celui de la plastification ou des phénomènes d’inclusions qui correspondent à un effet de recristallisation des chaînes polymérisées ayant subi a priori une action de dispersion.