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68 RADU TITÉICA

qué nous avons déjà cité pour CH5 — CO — C?H5. La série

3v., 4v, obéit à la relation :

Va 2 4 = 2 994 nr (1 — 0,018 n).

Nous déduisons, de nouveau, la chaleur de dissociation (en supposant la molécule biatomique, H— R), C— 116400 cal./mol., du même ordre de grandeur que celle trouvée pour la méthyléthylcétone. De même, pour la série v, ; 2v; ; 3v, : hvs 3 Bvs 3 Gv, où les constantes (v,), = 1 745 etæ—0,0051 donnent une chaleur de dissociation égale à 239500 cal./mol., plus élevée, quoique du même ordre de grandeur que celle pour CH? — CO — CH. Dans cette série pourtant, la précision des mesures paraît moindre pour les deux composés (Mecke (5°) donne bien la valeur 240 000 cal./mol. pour cette liaison). 11 faut toutefois spécifier que le fait de considérer la molécule comme biatomique (R — H ou R'— O), dans ces calculs, ne peut peut être admis sans réserves.

A cétate d'éthyle. — Le spectre d'absorption infrarouge de l’acétate d’éthyle, molécule possédant une structure encore plus compliquée, a été mesuré, sur le liquide, par différents auteurs, dont nous citerons Coblentz, Weniger, Lecomte (*), Sappenfield (4), Ellis, Bennett et Daniels (+), et leurs résultats sont contenus, pour la plupart, dans le tableau XI. Le spectre Raman est dû à Dadieu-Kohlrausch (45) et à Daure (*°) et contient les raies suivantes, que nous citons d’après Kohlrausch : Der Smekal Raman Effekt, p. 316 : 380 (4); 634 (4); 850 (3); 934 (ob); 1002 (ob); 1047 (ob); 1105 (2), r1441(3b); 1732 (2); 2 870 (2); 2 926 (5); 2970 (3).

Nous avons mesuré son spectre d'absorption, à l’état de vapeur sous une pression de 4o mm., entre 1,7 et 16,2 p.

Les résultats de ces mesures sont contenus dans le tableau XI.

() Meckr. Nature, 125, 526, 1930.

Comme pour le composé précédent, nous retrouvons ici les deux séries d’harmoniques de v, et de »,. En faisant le calcul des chaleurs de dissociation, on trouve des valeurs en moins bon accord que dans les cas précédents (par ex. pour v. la valeur 120 000 cal./mol.). Ceci signifie que le calcul est de moins en moins justifié, lorsque la complexité de la substance augmente. Nous ne referons pas le calcul complet des fréquences fondamentales de l’acétate d'éthyle. Par analogie avec son homologue inférieur, on peut obtenir les attributions inscrite dans l’avant-dernière colonne du

‘tableau XI.

Avant de quitter la famille des acétates, nous allons donner le tableau des spectres des acétates de propyle et de butyle, homologues supérieurs, encore plus compliqués, de ceux que nous venons d'étudier.

Acétale de propyle. — Ici, comme pour le suivant, le calcul ne donne rien en ce qui concerne les fréquences fondamentales de la molécule, probablement à cause de la trop grande complexité et dissymétrie du modèle moléculaire. Le nombre même des fréquences fondamentale est de plus en plus élevé, et une bonne partie d’entre elles ne figurent pas dans le spectre Raman ou infrarouge, ou tout au moins ne peuvent être séparées des fréquences voisines. |

Le spectre d'absorption infrarouge, à l’état liquide, est dû à plusieurs auteurs, dont nous citerons Weniger, Lecomte et Sappenfield. Le tableau XII contient les résultats de leurs mesures. Le spectre Raman a été mesuré par Daure, qui donne les raies : 350 (1); 420 (1); 480 (1);

- 630 (3); 830 (3); 890 (1); g70 (1); 1050 (1), 1 250 (1); 1 800 (1); v4ho (3); 1 7ho (3); 2 870 (3); 2 950 (5) ; 2 980 (5).

Nous avons mesuré le spectre d'absorption de la vapeur d’acétate de propyle à 25 mm. de pression, entre 1,7 p et 16,2 y et les bandes observées ont été inscrites dans la pre-

mière colonne du tableau XII.

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