‹ Spectres de vibration et structure de quelques molécules polyatomiquesChapitre 19 sur 26 · GI‘GI · texte numérisé non relu

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72 RADU TITEICA

Les mesures de Sappenfield donnent, ici aussi, des termes supérieurs dans les séries des fréquences v, et v.. Le calcul

fait pour la première, donne go 730 cal./mol. pour la chaleur de dissociation de la liaison R — H. Les résultats sont, on le voit, de moins en moins précis.

Acélate de butyle. — C'est le dernier de cette famille que

nous étudierons. Il a fait, à l’état liquide, l’objet d'étude de

plusieurs auteurs, dont Weniger, Sappenfeld, Ellis. Le

spectre Raman n'a pas été mesuré, à notre connaissance.

Nous avons étudié, entre 1,7 y et 16,2 y, l'absorption de la vapeur, sous g mm. pression et nos résultats, y compris ceux «les autres auteurs sont contenus dans le tableau XIII.

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À. C3 -C00C3H7 B.CH3-C00€, Ho

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Fig. 8.

14 15 16 Tu

L'attribution des fréquences mesurées aux différentes fondamentales et harmoniques a été faite par analogie avec les autres composés du même groupe. On tire des bandes d'intercombinaison, les fréquences Vo AT OP DE RS DE 5 — 411 trop peu élevées pour être observées dans l’absorp-

tion infrarouge et qui par l’absence de mesures Raman nous étaient inconnues.

Les mesures de Sappenfeld, dans le proche infrarouge, complétées par celles d'Ellis, nous fournissent les deux

. . ! séries d’harmoniques de v, et v,, et quelques bandes d’inter-

combinaison.

Taszeau XIII. — CH, — COOC,H,.

Sappenfeld Ellis Bande | Fréq. calc.

0,914 10 941 by, 11 764 1,033 9 680 6v, 10 380 1,189 8 410 3v, ; 5v; [8 823; 8 650 1,396 7 163 : [AA 6 920 1,504 6 649 y + 2 6 4or 1,730 2, 5 882 j 1,91 5 235 1,929 1,94 5 154 3vs 5 190 DL ENT] :

2,137 2,16 4 629 VARIE k 671 2,316 4 313 8v,; 3v [4 224; 4 347 y, 2 941 LA 2 112 Vs 1 730 v. 1 449 NU + Vs 1 375 Vs — Va 1 21 2Va 1 056 y — Yz 921

On peut dire, en résumé, que la comparaison des tableaux de fréquences pour les quatre acétates étudiés, conduit à une analogie poussée parfois presque jusqu'à l'identité, dans leurs fréquences fondamentales. Ceci n’est pas pour nous surprendre, car nous avons déjà vu que, souvent, certains groupements peuvent vibrer avec des fréquences peu

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