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9) Fréquences expérimentales attribuables au groupement PX;.

On peut, à l’aide des fréquences du groupement PO, tétraédrique, établir le tableau de filiation suivant {voir page 626).

L'hypothèse d'un groupement PX4 à symétrie S; rend compte des faits expérimentaux; l’incertitude de West au sujet de la déformation de ce groupement sous l'influence du champ cristallin est donc levée.

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10) Étude de spectre Raman de l'ion PO4H, en solution.

Les premiers expérimentateurs, travaillant en lumière naturelle, ont trouvé les quatre raies suivantes (37) : PO, H, K 360 cm1 fet large 510 em-2 f 869 em-1 EF 1.080 em-1 EF sol. à 20% PO, H{NH:) 360 em-* D15cm-1 S85 cmt 1.090 em-2

sol. saturée.

J.-P. Mathieu et Jean Jacques (37), opérant en lumière polarisée, ont constaté que la raie 1.080 em-! est polarisée ; il ne peut s'agir d’uñe fréquence triplement dégénérée. De plus, ils ont observé deux raies faibles à 947 et 1.050 cm-t. Comme on aurait pu craindre que ces deux raies faibles soient dues à des impuretés, nous avons refait un cliché d’une soluion de PO, H, K à 30 %. Les résultats obtenus sont en parfaite concordance avec ceux qui précèdent.

La symétrie binaire de l'ion PO,H, se manifeste donc en solution. On est conduit à établir la correspondance suivante entre les fréquences de PO, à symétrie tétraédrique et celles de PO, H; à symétrie binaire.