RÉ ONE E

Les quantités de poudre de zinc et de soude caustique varient d'opération en opération; en principe j'ai pu constater que, moins il en faut, plus le rendement est considérable.

Ce fait s'explique par les considérations suivantes :

La poudre de zinc a, surtout vers la fin de l'opération, beaucoup de tendance à s’agglomérer et à se coller aux parois du ballon dans lequel se fait la réduction.

Cette tendance augmente avec la proportion de soude caustique employée.

Le zinc ainsi aggloméré se soustrait à la réaction et oblige l’opérateur à en rajouter un excès.

Cet excès de zinc est doublement nuisible, car d’un côté il donne lieu à la formation de diméthylmétaphénylènediamine par suite de réactions locales trop vives, — qui ont lieu aussi quand on ajoute le zinc trop vite, — de l’autre côté, il augmente la masse de résidus insolubles capables de retenir une certaine quantité du produit de la réaction.

Il importe donc de n'employer, autant que possible, que les quantités de zinc et de soude strictement nécessaires, l’un pour réduire toute la nitrodiméthylaniline en hydrazodiméthylaniline, l’autre pour entretenir la réaction. — On arrive, en travaillant bien, à n’employer que très peu de zinc en plus de la quantité indiquée par la théorie,

Quant à la quantité de soude nécessaire pour entretenir la réaction, l'expérience montre qu’elle atteint à peine '/5 de la quantité de soude théoriquement nécessaire pour transformer le zinc employé en zincate de soude conformément à l'équation suivante :

He si BNAOH—(CH3 )2N-CoHiN NC: N(CHs 21-470 (0Na)2-1 420 Il faut donc admettre que le zincate de soude se décom-

pose au fur et à mesure de sa formation en oxyde de zinc

et en soude caustique, qui attaque une nouvelle portion de zinc. Zn (ONa): +- H20O — ZnO + 2 Na OH Notons qu'il ne parait pas en être ainsi pour toutes les

réductions de ce genre, car nous verrons plus tard que pour réduire la métaazoxyaniline, la paranitrodiméthylaniline et la