Filitti
18 SABINA FILITTI
à partir de pyridine et d’anhydride acétique, le N-N' diacétyl-tétrahydro-yy"dipyridile.
N-N' diacétyltétrahydro-yy' -dipirydile
que l’on oxyde en y'-dipyridile et que lon méthyle et chlorure ensuite (°).
A) Préparation du N-N' diacétyl-tétrahydro-y/ -dipyridile. — Dans un
20 40 60 80 100 120 Fig. 4.
ballon, refroidi par agitation dans l’eau, et où l’on a mis 50 cm° de pyridine et 250 cm? d’anhydride acétique, on ajoute très lentement, par petites portions et en agitant tout le temps 50 grammes de poudre de zinc très fine.
La pyridine et l’anhydride acétique doivent être tout à fait anhydres. On les emploie immédiatement après distillation, la pyridine ayant été distillée sur potasse et l’anhydride acétique sur de l’acétate de sodium.
On observe une coloration jaune de la solution, puis la formation de cristaux
SUR L’ÉQUILIBRE D'OXYDORÉDUCTION DES OXYPURINES 19
Tout se prend finalement en une masse cristalline. On chauffe alors au bain-marie à 90-959 en agitant de temps en temps jusqu’à redissolution complète des cristaux, il reste de la poudre de zinc et de l’acétate de zinc. On filtre à chaud et on laisse cristalliser le N-N' diacétyl-tétrahydro-/-dipyridile. On essore à froid, on lave le produit avec un peu d’eau froide et on sèche rapidement les cristaux dans le vide en présence d’acide sulfurique. Le point de fusion de ce
corps est de 1240-1250, On le fait recristalliser dans de l'alcool s’il n’est pas dès le début suffisamment pur.
B) Oxydation du N-N'-diacétyl-tétrahydro-y,'-dipyridile. — Pour obtenir. le yy-dipyridile, on dissout le N-N'-diacétyl-tétrahydro-dipyridile dans de lalcook chaud et on fait passer à travers cette solution un courant d’air jusqu’à ce que la solution devienne sirupeuse. Par refroidissement le yy'<dipyridile cristallise sous forme d’aiguilles blanches.
C) Préparation du chlorure de diméthyl-yy'-dipyridile. — 0,5 gr. de yy'-dipyridile sont chauffés légèrement jusqu’à dissolution complète avec 3 om° de sulfate de diméthyle. Après refroidissement, on ajoute de l’eau, on se débarrasse de Pexcès de sulfate de diméthyle avec de l’éther. On précipite de la solution aqueuse la base avec de Pacide picrique. Les cristaux de picrate sont dissous dans 200 cm* d’eau additionnée de 50 em° d’acide chlorhydrique concentré et l’on chauffe jusqu’à dissolution. La solution encore chaude est agitée avec du toluol et ensuite avec de l’éther pour éloigner l’acide picrique. Enfin la solution est évaporée à sec et le dépôt est dissous dans de l’alcool méthylique.
Pour faire cristalliser le chlorure de diméthyle-yy-dipyridile, on ajoute à cette solution alcoolique quelques gouttes de benzène et on évapore jusqu’à ce que le chlorure commence à se séparer.
