‹ Sur l'équilibre d'oxydoréduction des oxypurinesChapitre 16 sur 21 · TABLEAU XI · texte numérisé non relu

TABLEAU XI

Hypoxanthine M/68 dans NaOH N/10 ; Acide urique M /68 solution dans NaOH N /10 ; Déshydrase 1 % dans tampon M pH = 6,9 ; Méthylviologène 10-3 M.

Chaque tube contient : 1 cm$ hypoxanthine, 3 cm? déshydrase, 0,2 cm? méthylviologène. Dans le

tube n° 1 on ajoute 1 cm? tampon. Dans le tube n° 2,1 em hypoxanthine, dans les tubes nos 3,4 et 5,1 cm3 acide urique dès le début. Dans le tube n° 6 on ajoute 1 cm® acide urique lorsque l’équilibre est atteint.

Numéros des tubes N° tubes — "| Heures , À : È s levres 6 Eh Er Ey E, Ep Ep volt volt volt volt volt volt 1h. 0,357 0 0,389 + 0,346 + 0,326 + 0,284 2h. + 0,188 3h. 30| + 0,081 | + 0,030 — 0,020 — 0,200 — 0,997 3h. 30| — 0,089 6 h. 30| — 0,186 | — 0,367 — 0,347 — 0,367 0,361 20 h. — 0,439 23 h. — 0,422 | — 0,440 — 0,380 — 0,380 10,396 2h — 0,449 30 h. — 0,438 | —— C,446 | — 0,380 — 0,286 — 0,396 43 h. — 0,446 46 h. — 0,439 | — 0,445 | — 0,378 — 0,386 — 0,39 50 h. — 0,446 5% h.30| — 0,436 | — 0,442 | — 0,378 0,585 — 0,392 mie | | acide urique 69 h. — 0,437 | — 0,445 | — 0,383 — 0,393 = (DER 50 h. 30| -—— 0,369 J9\n. — 0,435 | — 0,447 — 0,386 — 0,390 MENU 51 h. 40| — 0,370 58 h:é .| — 0,436 | — 0,446 | — 0,383 — 0,389 10/00 67h — 0,387 426 h. 30| — 0,424 | —— 0,446 — 0,377 — 0,387 107392 98h — 0,395 142 h. — 0,409 : — 0,441 — 0,378 —= (0,291 — 0,390 416h — 0,396 447 h. 30| — 0,407 | — 9,441 — 0,376 — 0,389 10289 123h —- 0,401 150h — 0,410 | — 0,#42 — 0,383 —. 0,291 — 0,389 139 h — 0,399 166 h — 0,410 | — 0,451 —= 0,378 — 1,388 m0 SR 144 h — 0,401 174h — 0,409 | — 0,442 | —- 0,375 — 0,390 079300 143h -— 0,402 190 h D AO 045201 10-979 0297 —- 0,393 163 h — 0,403 14h OO "0 279 0508 = ei 12h — 0404 187h — 0,403 pH = 6,95|pH = 7,11| pH — 7,08 PH == 7,03 pH = 7,08 |214h — 0,404 | En = — 0,378 | Ep — — 0,387 | En — — 0,390 pH = 7,21 E, = + 0,076 | E = + 0,003 | Eo = + 0,064 EE, — 02100

Eç = + 0,063

30 __ SABINA FiLITTI

TaBLEAU XII

Hypoxanthine M /68 solution dans NaOH N /10 :; Acide urique M /68 solution dans NaOH N /10 ; Xanthine M /68 solution dans NaOH N 7/10; Méthylviologène 10-# M : Déshydrase 1 % solution dans tampon M de pH = 6,9.

Chaque tube contient : 1 em* hypoxanthine, 3 cn? déshydrase, 0,3 cm® méthylviologène. Dans les

tubes nos 1 et 2 on ajoute 1 em tampon M de pH = 6,9. Dans les tubes n°° 3 et # on ajoute 1 cm° hypoxanthine. Dans le tube n° 5 on ajoute 1 em acide urique. Dans les tubes n°s 6 et 7 on n’ajoute 1 cm° acide, urique que lorsque l'équilibre est atteint. Dans le tube n°8 on ajoute 1 cm xanthine lorsque l’équilibre

est atteint. >

Numéros des tubes ser ents = ES 7 9 L ss Heures : ü À $ ; É 5 Ep Ez Ey E, Ey Ey Ey E} volt volt volt volt volt volt volt volt

(ire + 0,425] + 0,856) + 0,411| + 0,384| + 0,372 + 0,431 + 0,433 + 0,425

oh: + 0,195! + 0,180| + 0,295] + 0,298| — 0,086 + 0,235 + 0,409 + 0,402

8 h. — 0,427) -— 0,421 — 0,429] — 0,425] — 0,392 — 0,425 — 0,425 — 0,429 29107 — 0,439] -— 0,434] — 0,453] — 0,456] = 0,402 — 0,439 — 0,441 — 0,441 26h. 30] — 0,439) — 0,425) — 0,454) — 0,451| — 0,411 — 0,440 — 0,440 — 0,440 29 h. — 0,442] — 0,436| — 0,457] — 0,455] — 0,410 — 0,443 — 0,442 | — 0,442 47h: — 0,485) — 0,436| — 0,454] — 0,454] — 0,407 — 0,440 — 0,438 — 0,436 51h: — 0,429} — 0,435] — 0,452] — 0,453| — 0,407 — 0,440 — 0,438 — 0,436 51 h. + 1 cm$ 1 cm$ 1 cmè

acide acide xanthine urique urique 52h — 0,393 — 0,390 — 0,412 53h — 0,393 — 0,390 — 0,413 55 h. — 0,422) — 0,485 — 0,450| — 0,453| — 0,407 — 0,394 — 0,390 — 0,414 72 h. — 0,424) — 0,430] — 0,450! — 0,454] — 0,402 — 0,398 — 0,388 — 0,422 80 h. — 0,426| — 0,434] — 0,450] — 0,456| — 0,401 — 0,398 — 0,395 — 0,425 96 h. —- 0,425) — 0,430) — 0,449] — 0,452! — 0,402 — 0,399 — 0,393 — 0,425 119 h. — 0,425) — 0,428] — 0,445] —- 0,450| — 0,400 — 0,399 — 0,400 — 0,425 412%8h; -— 0,425] — 0,428) — 0,449] — 0,458] — 0,400 — 0,405 — 0,407 — 0,429 142 h. — 0,423, — 0,424] — 0,450) — 0,448| — 0,398 — 0,404 — 0,407 — 0,425 149 h. — 0,426 — 0,423) — 0,448) — 0,453] — 0,392 — 0,400 — 0,400 15h. |.— 0,427) 70,426! — 0,445) —0,4517 — 0,400 | 0.396 == 0398 1661 | = 0.495) — 0,495) — 0,449) —.0,449| 10401 0,508 0,305 LSR. 2200208) = 20/10) = 0,440| — 044110" 00 307 007 — 0,392 190 h 120,492) —= 0,429) — 0,451] — 0,448) ©0200 = 0 296 — 0,392 | pH — 7,12 pH=7,10 pH= ,00 pH=°,40/pH==7,14| pH — 7,21 | pH — 9,27 | pH — 5,24 |E, = — 0,425 à 379 à 97° à 370 à 37° à 370 à 370 à 370 E, = + 0 ,0022 En= —0,400|E7= —0,400|E7= — 0,400 Eo= +0,064/E6— +0,068/E5— <+0,066 ll (

QE # SUR L ÉQUILIBRE D'OXYDORÉDUCTION DES OXYPURINES

Tagzeau XIII

Hypoxanthine M /68 dans NaOH N /10 ; Acide urique M /68 dans NaOH N /10 ; Xanthine M /68

dans NaOH N/10 ; Déshydrase 1 % dans tampon M de pH — 6,9 ; Chaque tube contient :

) Méthylviologène 10% M.

1 cm hypoxanthine, 3 cm$ déshydrase, 0,2 cm° méthylviologène. Dans

le tube n° 1 on ajoute 1 cm? tampon. Dans le tube n° 2 1 cm$ hypoxanthine. Dans les tubes nos 3 et 4 on ajoute 1 cm acide urique dès le début. Dans le tube n° 5 on ajoute 1 em$ acide urique lorsque l’équilibre est atteint, au moment indiqué par un astérisque. Dans le tube n° 6 on ajoute 1 cm xanthine lorsque

Péquilibre est atteint.

Numéros des tubes Numéros des tubes TT = — © Heures il 2 3 Heures 4 5 6

E; volt Ex volt E; volt Ez volt E, volt Ex volt 2h: + 0,147 | + 0,180 + 0,161 2 h. 30 110,210 + 0,150 + 0,214 &h. — 0,331 | — 0,426 — 0,374 5 h. — 0,238 — 0,301 — 0,378 6h. |— 0,426 | — 0,443 = 0,887 7h. — 0,389 — 0,402 — 0,422 8h. — 0,440 | — 0,452 — 0,392 9 h. — 0,389 — 0,413 — 0,431 22h. |— 0,457 | — 0,465 — 0,407 23h. — 0,403 — 0,449 — 0,449 24h. 30| — 0,457 | — 0,467 — 0,408 97 h. — 0,398 — 0,440 — 0,448 30 h. — 0,460 | — 0,468 — 0,410 34 h. — 0,402 — 0,442 — 0,450 46 À. — 0,458 | — 0,466 — 0,412 48 h. —— 0,384 —— 0,443 — 0,452

51 h. 30| — 0,457 | — 0,463 — 0,415 + 1 cm? acide | 1 cm$ xanthine

urique AK | — 0,455 | — 0,465 — 0,414 50 h. — 0,405 — 0,435 74H. 30| — 0,455 | — 0,465 — 0,415 52 h. 30 — 0:07 — 0,435 80 h. — 0,453 | — 0,465 — 0,415 56 h. — 0,387 — 0,409 — 0,440 96 h. — 0,453 | — 0,465 — 0,413 71 h. 30 — 0,389 — 0,409 — 0,438 400 h |— 0,458 | — 0,463 — 0,416 76 h:30| —0,387 — 0,406 — 0,442 103 Hi. 30| — 0,453 | — 0,463 — 0,413 81h. = 0:2389 — 0,405 — 0,441 118 . — 0,453 | — 0,461 — 0,413 97 }. — 0,385 — 0,407 — 0,439 123 h. — 0,452 | — 0,468 — 0,416 101 h. — 0,284 — 0,407 — 0,440 497 h, 30| — 0,450 | — 0,460 — 0,414 104h.30| — 0,386 — 0,404 — 0,440 A44h. | — 0,447 | — 0,455 — 0,413 19h — 0,402 — 0,440 469h. | — 0,446 | — 0,450 — 0,414 124h — 0,403 — 0,443 172 h — 0,446 | — 0,450 — 0,414 128 h AE da 225h — 0,441 | — 0,439 — 0,411 18h — 0,399 — 0,439 170 h — 0,400 - 0,442 173 h. 30 — 0,401 — 0,442 216h — 0,398 —- 0,440 H = 7,21|pH = 7,37 H = 7,31 H = 7,09 pH = 7,36 pH = 7,34 4 À HQE — 0,414 " Ep = — 0,402 | Ep = — 0,440 Ey — + 0,057 Ep = — 0,386] E = + 0,073 | Es = + 0,004 E, = + 0,069

SABINA FILITTI

[M EN "Z — DAV USE EAN NUIT

ERA 60% 0 — — Y | 80% 0 — — Yy G'oL£ & G'oL£ oL8 © oL8 © oL£ © oL£ € oL8 € 1

16"L = Hd SET d 81e = Hd|1ec = Hd| vec = Hd Le'L = Hd | 922 = Hd |00‘L = yd 80% 0 — 6680 — ‘U 973 HIS 0 — 00%°0 — ‘U 667 867 0 — 279 0 — 80%°0 — 80% 0 — GPO ‘U G6F So 0 9680 — ‘4 G61 19% 0 — 857 0 — 807 0 — G0%‘0 — 65% 0 — ‘U 167 80% 0 — 9680 — 'U061 || LH 0 — | v%5°0 — 9 Or £1r 0 — 60 7 Mer ‘4 SLT 60% 0 — 207 0 — ‘U OLT Ge °0 — LEY 0 — 0150 — LPO 160 — LEO ‘u 89T VIH 0 — 968 0 — “4 69r || 0% 0 — | 0670 — OH 0 — 10 = A mn Ne ‘4 IST LEA De 6090 — PET 0 ON OT DE OPUS 60 0 A CE os ‘4 8% Ir 0 — 1050 — ‘U Y#r || 0570 — 06%‘ 0 — OFF 0 — 60%°0 — 86% 0 — 07° 0 — ‘U I EU 0 — £0% 0 — ‘U 6€7 1550 — LEO 60%°0 — T1E°0 — LRO 68% 0 — ‘4 LGr A 807 0 — ‘U £GI EAU E0 07F 0 — GI 0 — LS 0 — 687 0 — ‘U GI Er 0 — £0% 0 — MOST EE 0) 6 0 — 80% 0 — 0e EN A A ‘4 6UE &V? 0 — BED — L'un 637 0 — 65% 0 — G0% 0 — LOF 0— 667 0 — 15% 0 — ‘y £OL 81% 0 — ALES ‘4 66 FOOT 0e sono L0Y‘0 — GDS NOT 0 More Le 0 1070 — 0£ ‘U 6 LEO — 8670 — 90%°0 — LOTO 0950 — 887 0 — ‘U G6 EEE 0 — £0% 0 — ‘4 06 CEE 0 — 8670 — 80% 0 — 017 0 — 90 PRO CENT 507 0 — 30% 0 — O£ ‘u CL GE 0 — T0 30% 0 — 80%‘ 0 — 195 0 — 4% 0 — "U &L 307 0 — 80% 0 — ‘4 69 95% 0 — 87 0 — G68 0 — 80%‘ 0 — 897 0 — 8770 — ‘4 56 707 0 — 660 — ‘u 99 AT re G6€ 0 — 8070 — 69%°0 — O0 ‘u 0G 60% 0 -— Z0F 0 — ‘u 3ç RE 0 — 1590 — G68 ‘0 — 08 ‘U 8% 070 &0Y ‘0 — 08 ‘U LY 6870 — 6E700— HÉAUE 08 ‘U £Y 9SEIPAUSIP auruens onbrn 087 0 — 08 ‘U 9% SON eU9 F + | eploe Quio y + enbrn d -

SPOE sU9 p + M OE OO CAO 4 LY STo— 60% 0 — u 9% Br Q— 1 — OA Eos 60% 0 — EX el EL FO 4 97 GG 0 — 0170 — 08 ‘y 8a ECO FAO 859 0 — 50% 0 — SUN VE 0 — ‘U 08 867 0 — 1070 — O8 ‘u za LE 0570 — GP 0 — 075 0 — 0L% 0 — LY% 0 — ‘U 98 86% 0 — O6E0 — ‘U 67 YG 0 — PUY 0 — 557 0 — ENS 867 0 — 37 0 — UNE CE D EG 0 — (VAL TEA 86 0 — ET O — 137 0 — CRENDI—= 1SF 0 — HD LUN G00 ‘0 — LAND = Oÿ'uUT Env 61% 0 — EXD — Lo Q == 93% 0 — 861 0 + ‘y G CGm0E 858 0 + ‘U (0% Con 080 0 — SOU ECO NE EU GIE 0 + USE

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che , SUR L ÉQUILIBRE D'OXYDORÉDUCTION DES OXYPURINES 39

TagLzEeau XV

Hypoxanthine M /68 solution dans NaOH N /10 ; X i i i ; Xanthine M /68 dans NaOH N /10 ; Acide urique M /68 (2,47 mgr. pour 4 cm8 NaOH : Dé one ; NE Mioben co a N /10) ; Déshydrase solution à 1 % dans tampon M de pH = 6,9 ; Mé- Chaque tube contient : 1 em°h anthi e 6 i :

{ ; ] £ 2 hypoxanthine et 3 cm? déshydrase. Dans le tube n° 1 il y a encore Fe pAhybiaogene et 1 cm® tampon. Dans le tube n° 2 on ajoute 1 cm#iméthylviologène td cmt acide : ique, Due le tube n° 3 on ajoute 0,3 cm® méthylviologène et, lorsque l'équilibre est atteint, 1 cm? acide re ans le tube n° 4 on ajoute 0,3 cm? méthylviologène et, lorsque l’équilibre est atteint, 1 cm5 xan-

Numéros des tubes Numéros des tubes A — —— 2 RS. | Heures 1 2 Moses 3 4 E} volt E, volt E, volt E7 volt PPS COR OnE — 0,333 — 0,353 30m. + 0,335 + 0,337 CHRIS TOR + 0,040 + 0,022 &h...........1 — 0,430 — 0,400 SR ous do A0 mie __ 0/398 20 h.. 102% 0,450 Ce Dan ame nee — 0.439 — 0,404 RTS EE — 0,454 0,450 PE ine Eee — 0,453 — 0,450 21 h........... — 0,451 0 #12 1 emÿ acide urique| 1 cm® xanthine 43 h. 45. — 0,427 — 0,451 29 BR. ....5....h : — 0,451 — 0,410 ie eus 0,390 RAC 46 h. 30. — 0,390 — 9,482 .

45 D, 80... ....l" — 0,451 — 0,412 É9 HE S0 A. 0 — 0,392 — 0,439 LATE — 0,397 — 0,439 54 h......,.... — 0,445 — 0,410 QU er” — 0,396 — 0:48 6 ee. — 0,3% — 0,438 70h — 0,445 — 0,410 at h2 30 ….. — 0,396 10236 100 h. ……. = 10307 — 0,434 78 h — 0,442 — 0,410 LS and — 0,394 — 0,425 122 DE — 0,404 — 0,426 99 h — 0,442 — 0,412 (ADULTES doc ae — 0,400 — 0,428 dre — 0,401 — 0,4% 119 h — 0,436 — 0,410 TR OL — 0,398 AM hate — 0,400 125 h. — 0,438 — 0,410 188 DS0 2 — 0,392 19 ha — 0,400 212 hr. = 0"298 pH = 7,13 pH = 7,29 pH = 7,2% pH = 7,21 à 370 à 370 Ep = — 0,410 Er = — 0,397 |-Es = — 0,428 Es = + 0,060 Eo = + 0,079 | Eo = + 0,004

La figure 6 correspond aux mesures du tableau XIV. Elle montre qu'une fois le potentiel établi dans un mélange de diastase, de méthylviologène et d’hypoxanthine, l'addition d’acide urique en quantité équimoléculaire par rapport à l’hypoxanthine initiale fait remonter le potentiel à la même valeur qu’il - atteint directement en présence d’un mélange équimoléculaire d’hypoxanthine

et d’acide urique,

40 SABINA FILITTI

Dans chaque série de déterminations des expériences témoins sont faites soit pour montrer que l’acide urique et la diastase seuls ou en présence de l’un ou de l’autre ne réduisent pas le chlorure de diméthyle-y/-dipyridile, ou que d’autres corps, comme la guanine ou de simples solutions de diastase ou de phosphate n’oxydent pas comme l'acide urique le leuco-dérivé de ce même colorant.

On voit que les valeurs moyennes de E,, ainsi calculées, sont à l’erreur des expériences près les mêmes.

Le tableau XVI donne le résultat des mesures effectuées pour réaliser Péquilibre en partant de la forme oxydée, l'acide urique. Les mesures consistent

Ip (E “)

Evo

© nn RSS EEE CE See

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180 £evres Fig. 6.

à suivre la variation du potentiel d’une électrode de platine, plongée dans le mélange de chlorure de diméthyle-y'-dipyridile réduit, d’acide urique et de diastase. J’ai opéré de la manière suivante. ET

On introduit dans la partie principale des tubes TaunserG 2 em°de phosphate monosodique M pH — 7,2, 1 cm de chlorure de diméthyle-,'-dipyridile 410% M

SUR L’ÉQUILIBRE D'OXYDORÉDUCTION DES OXYPURINES 4

(solution aqueuse) 0,5 em ou 1 em® d’hydrosulfite de Na (solution de 0,12 CAS dans le même tampon monosodique).

Lorsque ce mélange a atteint son équilibre, on y ajoute { em° d’acide urique M /68 {solution dans NaOH N/10] et 1 em° de diastase [solution à 1 % dans

tampon M pH — 7,2 de phosphate monosodique] que l’on avait disposé dans le tube latéral des tubes THUN BERG.

On voit d’après le tableau XVI et les courbes de la figure 7 que lorsque

Fig. 7.

l’on ajoute l’acide urique le potentiel remonte. Ce potentiel finit par atteindre une valeur présentant par rapport au potentiel normal E;' obtenu ‘dans les mesures précédentes un écart qui doit pouvoir s'exprimer par la relation :

{ RT (hypox.) — 08323 49 V8 fac. ur

(ac. urique)’ CES (hypox) (*) étant la concentration de l’hypoxanthine formée au cours de la

réaction et (ac. urique) étant la concentration de l'acide urique restant une fois l'équilibre établi.

(*) Dans ce calcul, comme les précédents, nous avons négligé les écarts entre les activités et les concentrations des constituants du système à l’équilibre.

42 SABINA FILITTI

TagzEeau XVI

Acide urique M /68 [2,47 mgr. pour 1 cm° NaOH N 7/10]: Hypoxanthine M /68 [2 mgr. pour 1er NaOH N /10] ; Méthylviologène 10-3,M ; Déshydrase solution à,1 % dans tampon M de pH = 7, 2; Hydrusulfite de Na solution à 0,12 % dans tampon M de pH = 7,2. eee < En . ë

Chaque tube contient : 2 cm? de tampon M de phosphate de pH — 7,2, 1 cm méthylviologène, 0,5 cm? solution d’hydrosulfite. Dans le tube n° 1 on ajoute, lorsque l'équilibre est atteint, 1 cm° acide urique et 1 cm° déshydrase. Dans le tube n° 2 on ajoute au début 0,5 cm$ solution d’hydrosulfite et, lorsque équilibre est atteint, on ajoute 1 em d'acide urique et1 cm de déshydrase. Dans le tuben°3ily a aussi, en plus, 0,5 cmÿ d’hydrosulfite et on ajoute, lorsque l’équilibre est atteint, 1 cm d hypoxanthine et 1 cm de déshydrase. é &

Numéros des tubes | — EE —— — Heures 1 2 8 Ez volt Ex volt Ex volt AS SN SRE — 0,501 | — 0,488 — 0407 HO an — 0,481 —.0,496 — 0,511 mélangé mélangé mélangé D 0 une — 0,419 — 0,494 — 0,523 DOTE PR Pre — 0,369 — 0,433 — 0,519 DNA SOU PATES —— 0,366 — 0,389 — 0,515 AA LR PT RQ — 0,369 —"0,394 — 0,493 AN re Nes ES — 0,357 — 0,385 — 0,495 ORDER Re — 0,360 — 0,389 — 0,497 Jrha dsce ME OU — 0,359 | — 0,390 — 0,498 FE SE TE RES — 0,359 | — 0,389 — 0,495 pH = 7,01 PH 71 pH =0/19

On calcule ces valeurs à partir de la quantité de colorant et d’hydrosulfite introduits. ;

La comparaison de l'écart expérimental AE; avec la valeur calculée d’après la relation (X XIV) fournit les résultats suivants :

Tube 1 : AE: 0,019:volt. AE ,,-= 0,027 volt.

Tube 2 : AE ue — 0,014 volt. Es, — 0,015 volt.

calculé.

14. Équilibre entre la xanthine et l’acide urique. — La détermination de l’équilibre xanthine acide urique a été effectuée de la même manière que celle de l’équilibre hypoxanthine 2 acide urique.

Les seules différences sont dûes aux conditions particulières de solubilité de la xanthine. Ce corps est extrêmement peu soluble dans l’eau. Avant de l’introduire dans le mélange tamponné, il fallait le dissoudre dans de la soude N [10

N L A La SUR L EQUILIBRE D'OXYDORÉDUCTION DES OXYPURINES

et on ne pouvait opérer que dans des solutions dont l’activité en ions H* était supérieure à 10—75.

‘Les tableaux XVII à XXI montrent les différentes valeurs des potentiels observés et du potentiel normal calculé à partir de ces données. Le tableau XVITI comprend les mesures effectuées à pH 8,4 qui montrent que pour cette activité en ions H+ le méthylviologène a un potentiel normal trop écarté de celui des oxypurines à 382.

TagzEau XVII

Xanthine 1,47-10—2 M (2,23 mgr. pour 1 cm° NaOH N /10) ; Acide urique 1,47-10 M (2,5 mgr. pour 4 cm$ tampon Benedict) ; Méthylviologène 10-% M ; Déshydrase solution 1 % dans tampon M pH = 7,39.

Chaque tube contient : 1 cm® de xanthine, 1 cm® de déshydrase, 1 em$ méthylviologène, 2 cm tampon M de phosphate pH — 7,39. Dans le tube n° 2 on ajoute 1 cm? acide urique lorsque l’équilibre ést atteint, le moment est indiqué par un astérisque. Dans les tubes n°s 3, 4, 5, 6 et 7 on ajoute 1 cm? d’acide urique dès le début. Dans le tube n° 1 on ajoute 4 cm$ tampon de Benedict pour que la force ionique dés solutions et le volume du liquide soient les mêmes que dans les autres.

Numéros des tubes : A a GE Heures 1 2 3 à 5 6 7

E, volt Ez volt E} volt E7 volt E} volt E, volt E» volt

44 h. — 0,445 0457 — 0,421 0) of — 0,22 — 0,426 — 0,491

* mélange

210 h. — 0,440 10/2223 — 0,419 | — 0,420 — 0,420 D — 0,419 pH = 7,67 | pH = 7,65 pH = 7,66 | pH = 7,70 pH = 7,65 | pH = 7,60 | pH — 7,60 E=+0,112 |Eo=+0,116 |[Eo==+0,119 | E°=+0,115 |Eo=+0,107 E=+0,111

TaBzeAu XVIII

Xanthine 7,35.10-3 M {1,1 mgr. pour 4 em? NaOH N /10) ; Acide urique 7,35-10 M (1,24 mgr. pour 1 cm NaOH N/10); Déshydrase solution à 1 % dans tampon M de pH = 7,3: Méthylviologène 10-%.M. Chaque tube contient : 1 em® déshydrase, 1 cm? méthylviologène, 2 cm® tampon M pH — 73. Dans les tubes n°8 1 et 2 on ajoute 4 em xanthine et 1 cm? NaOH 10/N. Dans le tube n° 5 on ajoute 1 cm acide urique et 4 cm NaOH:10/N. Dans les tubes n°5 4 et 5 on ajoute 1 cm° xanthine et 1 cm acide urique.

Numéros des tubes TT ES ‘ ‘ 5 Heures 1 2 ; *

Ez volt E, volt E} volt E, volt E, volt

FINE SA — 0,400 — 0,397 ks —+ 0,287 + 0,317 + 0,357 1h. —- 0,485 — 0,483 — 0,005 — 0,461 — 0,439 Lk h.. — 0,489 — 0,483 — 0,010 — 0,464 — 0,462 447 h, .. — 0,488 — 0,484 — 0,188 — 0,464 — 0,462 143 h.. — 0,487 — 0,485 — 0,192 — 0,465 — 0,464 165 h — 0,486 — 0,483 — 0,193 — 0,463 — 0,463 494 h — 0,486 — 0,483 — 0,193 — 0,465 — 0,464

pH = 8,50 | pH = 8,34 | pH — 8,37 pH = 8,35 pH = 8,27 E, = + 0,137 | E = + 0,138

TaBLeaAu XIX

Xanthine M/68 (1) [2,23 mgr. pour 4 em? NaOH N/10]; (II) Xanthine M /68 [2,23 mgr. pour 1 cm? tampon de Bénédict] ; Acide urique M /68 (2,47 mgr. pour 1 cm tampon de Bénédict) ; Déshydrase solution à 1 % dans tampon M de pH = 7,36 ; Méthylviologène 10-3 M.

Chaque tube contient : 1 cm° xanthine (1), 1 cm® déshydrase, 1 cm? méthylviologène, 2 cm? tampon M de pH = 7,36. No 1 + 1 cm tampon de Bénédict, n° 2 + 1 cm$ xanthine (II), n° 3 + 1 cm$ xanthine (1) ; nos 4, 5 et 6 + à l'équilibre 1 cm? acide urique ; n° 7 + à l'équilibre 1 cmÿ hypoxanthine.

Numércs es tubes Re — Heures 1 2 3 & 5 6 7

Ez volt | 7% volt E} volt E, volt E volt E, volt E; volt

4 h. 30 | — 0,390 | — 0,387 | — 0,375 — 0,398 — 0,377 — 0,388 — 0,399 17 D. — 0,445 | — 0,416 | — 0,409 — 0,440 043 — 0,435 — 0,434 25 h. — 0,428 | 0,898 | — 0,427 — 0,442 = 0439 — 0,440 — 0,420 4h h. — 04440 -| — 0,438 | — 0,439 — 04443 — 0,439 — 0,439 — 0,439 47 h. — 0,440 | — 0,438 | — 0,432 — 0,441 — 0,439 — 0,439 — 0,440 mélangé mélangé mélangé mélangé

49 h. — 0,441 | — 0,439 | — 0,238 TT NS ER us — 0,428 68 h. — 0,441 | — 0,439 | — 0,439 — 0.198 — 0,418 — 0,415 — 0,446 56 h. — 0,439 | — 0,439 | — 0,438 00) D A17 — 0,417 — 0,446 89 h. — 0,437 | —— 0,435 | — 0,438 — 0,422 — 0,414 — 0,414 — 0,453 97 h. — 0,438 | — 0,426 | — 0,437 — 0,429 — 0,415 — 0,447 — 0,453 114 h. — 0,439 | — 0,435 | — 0,435 — 0,421 — 0,416 — 0,413 — 0,452 121 h — 0,439-| — 0,436 | — 0,436 — 0,419 — 0,413 — 0,415 0 458 PH = 7,59|pH = 7,60| pH = 7,59) pH = 7,68 THE 17,62 PH = 7,60 |pH = 7,65

Eo = + 0,117 | Es = + 0,119 | Eo = + 0,146 |Eo=+-0,006

Taszeau XX

Xanthine M /68 (2.23 mgr. pour 1 em$ NaOH N /10) : Acide urique M /68 (2,47 mer. pour 1 em tam: pon Bénédict) ; Déshydrase solution à 1 % dans tampon M de pH — 7,36 ; Méthylviologène 10-3 M.

Chaque tube contient : 1 cm8 xanthine, 1 cm® déshydrase, 1 cm® méthylviologène, 2 cm tampon M de phosphate pH — 7,36. Dans les tubes n° 1 et 2 on ajoute 1 em? tampon de Bénédict. Dans le tube n° 3 on ajoute 1 cm® xanthine. Dans les tubes n°s 4, 5 et 6 on ajoute 1 cn acid urique. j

Numéros des tubes a — om Heures 1 2 3 l 5 6

E, volt Eh volt E} volt Ex volt E} volt Ep volt ln — 0,390 | — 0,349 | — 0,360 — 10,179 | — 0,195 — 0,203 Ath — 0,425 |.— 0,422 | — 0,423 — 0,374 — 0,405 — 0,403 4911: — 0,440 | — 0,439 | — 0.,448 — 0,408 e — 0,413 — 0,411 SFA EUR — 0,438 | — 0,438 | — 0,438 — 0,410 — 0,412 — 0,411 43 h .. ROME) = 0840 | "073 — 0,412 — 0,411 — 0,412 5 Li à — 0,438 | — 0,438 | — 0,438 — 0,412 — 0,414 — 0,410 68h. — 0,439 | — 0,439 | — 0,437 — 0,410 — 0,411 — 0,411 74h. — 0,438 | — 0,440 | — 0,438 — 0,411 — 0,411 — 0.,410 MAUR — 0,439 | — 0,439 | — 0,437 — 0,411 — 0,414 — 0,411 99 h. — 0,439 | — 0,439 | —- 0,485 — 0,411 — 0,409 — 0,408 AG à — 0,436 | — 0,437 | — 0,434 —- 0,411 — 0,407 — 0,407 422%h. — 0,436 | — 0,438 | — 0,434 — 0,409 —- 0,409 — 0,410 Ah. 022972 le 0 SN — oz — 0,409 0,411 — 0,410 487h. 2 0,436 l'— 0,296 | — 0,495 — 0,409 — 0,440 — 0,440

pH = 7,54|pH = 7,55|pH — 7,54| pH — 7,52 pH = 7,50 pH = 7,47

| | Bi + pitié lie L 04120 Es =) 0 110

Tagcreau XXI

Xanthine 1,47-10-2 M (2,23 mgr. pour 1 cm? NaOH N /10) ; Acide urique 1,47-10—? M(2,47 mgr. pour 1 em$ tampon Bénédict) ; Méthylviologène 10-3 M ; Déshydrase solution à 1 % dans tampon M de pH = 7,39. Chaque tube contient : 1 em xanthine, 1 cm? déshydrase, 1 cm® méthylviologène et 2 em° tampon M pH = 7,39. Dans les tubes n°s 1 et 2 on ajoute 1 cm° tampon de Bénédict. Dans les tubes n°5 3, 4, 5 et 6 on ajoute 1 cm® acide urique dès le début.

Numéros des tubes EE a Heures 1 2 3 | ñ | 5 6 | Ez volt Ex volt E, volt Ey volt E, volt E volt | SL + 0,016 | + 0,023 + 0,020 + 0,020 + 0,030 + 0,031 6 h. — 0,385 | — 0,390 — 0,361 (AN On — 0,399 ob 16 h. — 0,439 | — 0,440 — 0,415 — 0,420 — 0,418 — 0,418 D RUn = 0 660 | —2 0,546 — 0,413 — 0,422 — 0,420 — 0,418 30 h. TN — 0,418 0,420 — 0,19 — 0,418 65 h. — 0,448 | — 0,449 — 0447 — 0,421 — 0,420 — 0,420 72 h. 060 GES | | — 0,27 — 0,421 — 0,419 — 0,419 88 h. — 0,440 | — 0,447 — 0,422 — 0,419 — 0,419 — 0,419 115 h. 0,444 | — 0,447 | — 0,420 — 0,421 — 0,420 — 0,420 141 h. — 0,439 | — 0,447 — 0,421 — 0,421 — 0,419 — 0,419 161 h. — 0,438 | — 0,447 — 0,422 — 0,420 — 0,420 — 0,418 168 h. — 0,440 | — 0,446 — 0,420 — 0,420 — 0,420 — 0,419 189 h. 30 | — 0,439 | — 0,444 —- 0,421 —- 0,421 — 0,420 — 0,418 212 h. — 0,430) = 0,485 — 0,420 — 0,420 — 0,420 2 0,418 H = 7,54/pH = 7,70] pH — 7,62 pH = 7,65 pH = 7,64 |pH — 7,64 fé Ve, = + 0,113 | E = + 0,110 | & = + 0,107 | E = + 0,108

ÀÂ6 | SABINA fFILITTI

La figure 8 correspond aux mesures des tableaux XIX et XXI. Elle montre qu’une fois le potentiel établi dans un mélange de diastase, de méthylviologène et de xanthine, l'addition d’acide urique en quantité équimoléculaire par rapport à la xanthine initiale fait remonter le poténtiel à la valeur qu'il atteint directement quand on a affaire dès le début à un mélange équimoléculaire de xanthine et d’acide urique.

J'ai fait un certain nombre de mesuresen remplaçant les tubes de THUNBERG-

RÉ

A ER PE 2 AR ae he

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