CH3-CHOH.CO0- = CH3-CO-CO07 + H

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Il faut naturellement, pour que là méthode éleetrométrique seit applicable à la détermination de l'énergie libre d’une réaetion, que directement ow par l'intermédiaire d’un corps éleetroactif, cette réaction puisse produire des échanges de charges. C’est le cas pour l'oxydation de l'hypoxanthine en xanthineet de la xanthine en acide urique.

Ces réactions sont en effet des déshydrogénations typiques conformes au schéma proposé par WIELAND pour rendre compte des exydations de nombreux corps organiques et spécialement de tous ceux qui subissent l’autoxydation biologique. WrELAND à montré que lorsque laldéhyde acétique s’oxyde en acide acétique, il fonetionne comme un donateur d'hydrogène, pour employer l'expression introduite ultérieurement par THUNBERG. Quand on met Paldéhyde en présence de la diastase de SCHARDINGER et de bleu de méthylène, ce dernier passe à l’état de leucodérivé par fixation de l'hydrogène cédé par l’aldéhyde préalablement hydraté. Dans la suite on à trouvé de nombreux exemples d’oxydations par déshydrogénation.

En ce qui concerne les oxypurines, on sait que l'oxydation de hypexanthine et de la xanthine en acide urique est assez difficile par voie chimique, mais est facilement réalisée chez les êtres vivants, comme il résulte des travaux classiques de BuRIAN, JoNEs et SCHITTENHELM

MoRGax, STEWART et Hopkins (*) ont montré que cette oxydation se: produit en l’absence d'oxygène, quand on maintient dans des tubes vidés d’air un mélange de bleu de méthylène, de xanthine ou d’hypoxanthine et d’une certaine quantité de lait frais apportant la diastase active. On peut done écrire les réactions sous la forme suivante :

NH — Re NH — CO | | | | CH C— NE CO. C—NN I I SC + HO —># | Ï CH -+ Ha Ne 2 COIN NH—C— N# Hypoxanthine Xanthine d. — CO NH — CO CO GC — NH, do C— NH | l ER LRO SU | SCO + Hs NH—G— N / NH — € — NH Xanthine Acide utique

Suivant la théorie de WiEkLaxD on admet qu’il y à d’abord fixation d’eau, puis scission de cette molécule dans l’hydrate intermédiaire :

NH — co NH — co NH — CO do Semen co dx do des + He | —>- Où NH—C-N# NH C—NH/X NH UNE HO

SUR L’ÉQUILIBRE D'OXYDORÉDUCTION DES OXYPURINES 11

Il est d’ailleurs évident qu’au point de vue qui nous occupe le mécanisme même de loxydation n'intervient pas. Suivant l’ancienne théorie de TRAUBE par exemple, on admettrait que la molécule d’eau est d’abord hydrolysée et que les ions oxhydriles sont les agents actifs de l'oxydation.

La seule chose qui importe ici est la possibilité d'obtenir par lPoxydation de l’hypoxanthine et de la xanthine la formation des leucodérivés d’un certain nombre de colorants.

En outre il fallait s'assurer que des équilibres autres que ceux de l’hypoxanthine avec la xanthine et de la xanthine avec l’acide urique n’ont pas une influence sensible sur le potentiel de ces deux systèmes. Ainsi Bacx et MicH- LIN (2) avaient montré que l’hypoxanthine et la xanthine présentent dans une faible mesure le phénomène de la dismutation. Selon leurs données, la constante de dismutation aurait une valeur voisine de 10.

D'autre part, WieLanD et RosENFELD (19) n’ont pas retrouvé les résultats de Bacx et Micarix. Dans ces conditions, nous avons négligé la dismutation