VI. — PROCÉDÉ ASTRuc

Astruc apporte les deux modifications suivantes à la technique du procédé Maly-Denigès :

TU

À. — Première modification (56).

Admettant, dit Astruc, qu'une molécule d'acide phosphorique exige 1,78 à 1,80 molécule de soude pour sa saturation en présence du chlorure de baryum et qu'une molécule d’acide phosphorique exige 1,94 à 1,97 molécule de soude pour sa saturation en présence du chlorure de calcium, cet auteur conclut que c’est en présence du chlorure de calcium que les radicaux acides des phosphates urinaires sont le plus exactement titrés. Il propose done de remplacer la solution de chlorure de baryum au 1/10e dans le procédé Maly-Denigès par une solution de chlorure de calcium.

Nous avons réalisé cette idée et effectué les expériences suivantes :

10 Dans un matras jaugé de 100 cm nous avons versé successivement :

20 cm° d'urine,

20 cmè de la solution décinormale de soude,

10 cm° d’une solution de chlorure de calcium au 1/10. et nous avons achevé de remplir le ballon jusqu’au trait de jauge de 100 cm? avec de l’eau distillée bouillie et privée d'acide carbonique. Nous avons agité et filtré. À 50 cm du liquide filtré correspondant à 40 cm* d’urine nous avons ajouté 10 cm° d’une solution décinormale d’acide sulfurique, puis deux gouttes d’une solution de phénol phtaléine à 2 +, et nous avons titré l’excès d'acide à l’aide de la solution décinormale de soude.

90 Dans un autre ballon également jaugé de 100 cm° nous avons effectué les opérations précédentes mais en substituant 140 cm? d’une solution de chlorure de baryum à 10 0/0 aux 10 em? de la solution de chlorure de calcium primitivement employée. Voici les résultats obtenus :

Modification Astruc Procédé Maly-Dénigès Différence entre les Analyses n° au chlorure de calcium au chlorure de baryum deux méthodes

(Nombre de centimètres cubes de NaOH N}10 pour 10 cm3 d'urine)

1 4.95 4.35 0.6 ve si] 4.73 0:25 3 3.6 3.29 0.35

UE

tableau qui justifie la première modification apportée par le procédé Astruc à celui de Maly-Denigès.

B. — Deuxième modification (57).

Astruc prétend que le dosage de l’acidité urinaire peut être etlectué sans qu'il soit nécessaire de séparer par filtration les phosphates trimétalliques précipités.

Son procédé devient définitivement le suivant :

Dosage de l'acidité urinaire. — On ajoute à 50 cm° d'urine un volume déterminé mais en excès d’une solution alcaline titrée et d’une solution de chlorure de calcium également en excès. Après mélange intime on verse, à l’aide d’une burette graduée, une solution itrée acide jusqu’à neutralité à la phtaléine que l'on peut apercevoir soit directement, soit par touches.

Critique du procédé. — Dans deux ballons jaugés de 400 cm° nous avons versé successivement : |

20 cm de la même urine,

20 cm° d’une solution décinormale de soude,

40 cm? d’une solution de chlorure de caleium à 40 0/,, et nous avons achevé de remplir les ballons jusqu'aux traits de jauge de 100 cm° d’eau disullée bouillie et privée d'acide carbonique. Nous avons agité les deux échantillons :

10 L'un a été filtré. À 50 em du filtrat correspondant à 10 cm? d'urine nous avons ajouté 10 em d’une solution décinormale d'acide sulfurique puis deux gouttes d’une solution alcoolique de phénol phtaléine à 2 0}, et nous avons titré l'excès d'acide à l’aide de la solution décinormale de soude ;

20 50 cm° de l’autre échantillon ont été traités sans filtration préalable par 10 em* de la solution décinormale d'acide sulfurique et après addition de deux gouttes de solution de phénol phtaléme à 2 °/, nous en avons dosé l'excès d'acidité à l’aide de la solution décinormale de soude. Voici les résultats obtenus :

Voie

Procédé Maly-Denigès Procédé Astruc Différence entre les (avec fillration). (sans filtration). deux procédés

Analyses n°

(L'acidité est exprimée en PO‘H® et par litre d'urine).

. 0.994 0.652 0,342 a: 0.978 0.391 0.587 3. 0.749 0.326 0.423 4. 0.994 0.547 0.447 D. 1255 0.782 0.473 6. 1.059 0.782 ORTT *: 1.336 0.945 0.391 8. 0.684 0.293 0.391 A 1.173 0.684 0.489

Nous voyons que l'acidité évaluée par le mode opératoire tel que le préconise Astruc (sans filtration) est moins élevée que celle fournie par la méthode de Maly-Denigès (avec filtration). Jégou qui a expérimenté le procédé Astruc s'exprime ainsi à son sujet : « Nous avons observé que la méthode Maly ainsi modifiée permet d'obtenir très sensiblement les mêmes résultats que la méthode primitive si on opère sur des solutions artificielles ne contenant que des phosphates mais ils sont différents avec l'urine. En effet l'acide urique et les autres acides faibles mis en liberté par les dernières gouttes d'acide normal n’agissent pas sur la phtaléme avec leurs valences théoriques. Le chiffre trouvé ne peut donc pas représenter les hydrogènes remplaçables par un métal (acidité absolue de Maly) mais une quantité plus petite, ce qu’il est facile de constater si de la théorie on passe à l'expérience. Le virage de la phtaléine est toujours difficile à saisir avec précision malgré la dilution de l'urine et la présence d’un précipité gélatineux de phosphate de chaux ne fait qu’accroître la difficulté ».