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des matières fixées, nous n'avons pu trouver, ni par éclairage direct, ni par éclairage latéral, aucune différence d'aspect. En particulier, nous n’avons pas trouvé trace de couche huiléuse externe. Nous n’avons pas non plus remarqué de différence de diamètre entre les deux brins.

Il faut done admettre que les matières fixées ont pénétré à l’intérieur de la fibre, et y sont en quelque sorte combinées. Nous avions d’abord pensé à une influence du gonflement de la laine par l’émulsion, mais en ce cas cette première partie de la courbe devrait, comme la courbe Il, passer par un maximum pour pH — 1,3. Or nous voyons qu'il n’en est

rien, Nous n'avons donc pu déterminer de quelle façon

s’effectuait l’adsorption dans cette zone. Cependant l’examen de la partie correspondante de la courbe IIT (acidité des matières fixées) nous permet de constater deux faits :

a) Composition identique des matières fixées, cela jusqu’au point isoélectrique ;

b) La teneur en acide oléique de ces matières est de 9,5 % correspondant exactement à la quantité précédemment déterminée comme limite supérieure à la solidité de l’émulsion (46).

Il est permis de conclure de ces observations que, dans ces valeurs du pH, la fibre ne présente aucune aflinité pour l'excès de savon, mais qu'elle fixe les particules dans leur intégrité. Cette observation s'étend également à la partie suivante de la courbe.

29 pH = 2,7 à pH = 4,5:(point isoélectrique). La caractéristique essentielle de cette zone est que, pour une très faible augmentation du pH, les quantités de matières fixées diminuent dans des proportions considérables. L’émulsion est fixée de la même manière que dans la zone précédente. Toutefois, on constate ici une marche synchronique des courbes Let IT. Peut-être le gonflement acide de la laine

(46) Cf, p. 48.

Jouz-t-il ici un rôle pour amorcer l'adsorption, qui se poursuivrait ensuile autour des particules de gonflement ? C’est à une simple hypothèse, dont nous n’avons pu vérifier le bien fondé.

30 De pH — 4,5 à pH — 9. I] faut noter le changement très brusque de la courbe de fixation au passage du point isoélectrique, au delà duquel trois faits sont à remarquer :

a) Influence certainement inexistante du gonflement :

b) Augmentation sensible du pourcentage de matières fixées, avee maximum vers pH — 7 et diminution par alcalinité. Cela s’explique très naturellement par l’absence d’aflinités chimiques de la laine au point isoélectrique. Il est compréhensible, d’autre part, que les particules soient plus fortement sollicitées par une fibre neutre que légèrement . acide ou alcaline. [n'y a donc dans cette constatation aucune | anomalie. Ce renflement de la courbe entre pH — 4,5 et

pH = 7,0 nous avait tout d’abord paru un peu anormal.

Mais, outre qu'il est déterminé par trois points, à D 70 pli 0 0fet pil-"0:7, 1 (permetd’expliquer comment. deux molletons, très apparemment semblables, fixent dans les mêmes conditions des taux de matières grasses très différents.

S'il peut être facile, en effet, de trouver deux pièces de tissu de même laine, tissés de la même façon, avec des fils également tordus et serrés, 1l faut considérer comme impossible, ou tout au moins comme très rare, que les deux pièces se trouvent avoir aussi le même pH exactement, et cela par le seul fait du blanchiment.

Si donc le pH de la laine varie entre 4,5 et 7, limites qui ne sont pas extrêmement larges si l’on songe à la très faible différence d’acidité qui existe entre les deux valeurs, les quantités de matières grasses fixées pourront aussi varier entre 7 et 11 %, du poids de la laine. C’est ce que nous avons pu constater déjà (47) ;

(GA CE p.36:

c) Augmentation régulière de la teneur en savon des matières fixées, quand le pH augmente. Cela est également très simple à admettre. En effet, l'excès de savon, qui se trouve en solution dans l’eau de dispersion, est fortement hydrolysé en acide oléique + ammoniaque. Il n'y a rien d'étonnant à ce que le premier de ces produits soit d'autant plus fortement sollicité par la fibre, que celle-ci se trouve plus alcaline.

De toutes ces observations, il est possible de tirer quelques remarques principales

19 Il est possible de fixer sur la laine jusqu'à 60 % de son poids de matières grasses émulsionnées, sans lui donner le toucher gras ; |

20 La fibre de laine présente d'autant plus ‘d’aflinité pour‘les particules d’une émulsion d'huile, que son acidité est plus accentuée. Cela jusqu'à une limite (pH — 2,7) au delà de laquelle l'augmentation de lacidité produit pratiquement une légère rupture de lémulsion fixée ; |

30 Pour les pH supérieurs à 4,5 (point isoélectrique); l’affinité de la laine pour les particules présente un maximum léger, mais assez caractérisé à la neutralité :

49 L’adsorption par la laine de l’exeès de savon, hydro- Iysé dans l’eau de dispersion, est nulle en deçà du point isoélectrique. À partir du moment où celui-ci est dépassé, elle croît régulièrement avec le pH.

L'essentiel des résultats que nous avons exposés Jusqu'ici sur la fixation des émulsions aqueuses d’huile d'olive sur la laine, dans diverses conditions, a été résumé très brièvement, à titre de prise de date, dans une note communiquée par L. Meuxter et Jacques Cor- BIÈRE (48), à l’Académie des Sciences. En outre ils ont fait l’objet d’une communication des mêmes au-

teurs à l'Association des Chimistes de l'Industrie Tex-

tile (49)

D. — Vieillissement sur la laine des matières adsorbées.

Il pouvait être intéressant de rechercher si les matières grasses, fixées par la fibre dans des conditions déterminées, subissaient avec le temps une altération. C’est ce que nous avons cherché à déterminer. Pour cela, nous avons opéré de la manière suivante

Nous avons ensimé, dans des conditions rigoureusement identiques, deux séries de bandes de molleton provenant, pour chaque série, de la même pièce d’étoffe. Nous utilisämes pour cela une émulsion de teneur en savon, égale à 10 %, que nous avons fixée sur la laine par le procédé habituel. Après ensimage, les bandes furent suspendues par une extrémité à un support, et préservées des rayons solaires. À des intervalles réguliers, nous avons déterminé les matières orasses sur ces bandes, et nous avons titré l'acidité des matières extraites. Les éhifèe que nous avons obtenus sont donnés par les tableaux XIII et XIV.

À PArEsau NII

Molleton M:

Durée Mat. extraites Poids de laine Extrait % Ac. oléique 1% du vieillissement gr.) (gr.) de l'extrait IBjoure"#| 0,6118 5,066 11,0 1922 1 semaine .| 0,5670 5,5974 10,2 »

2 semaines .|| 0,5622 5,7505 9,8 11855 3 a : 0,5303 0,6473 9,4 1259 LEE 0,4865 5,7145 8,53 13,8 17 == ; 0,5000 9,0323 8,86 13,6 21 EE : 0,4960 »,8833 8,9 17,0

(49) Communication faite au Congrès de J'Association des Chimistes de l'industrie textile (Lyon, septembre 1930),

TABLFAU XIV

Molleton M2 (tissu plus lâche)

Durée Matières extraites| Poids de laine | Extrait Ac.de oléique du vieillissement (BTS) ee (gr ) % de laine % de l'extrait SOU 0,8942 5,3922 ‘16,6 1169 1 semaine. . 0,8818 5,3230 16505 1480 6 semaines . 0.6897 527107 13;,1 12,6 9 . 0,7107 5 ,3886 13,2 M4 ,2 12 RU 0 ,6664 »,7613 INT nee TS EX 0,6523 : 5,7884 11,35 He 7 18 = = = Lo 0 AL ENT 0,6407 5,493 | 11,60 15,58

Nous sommes en droit, d’après les résultats de nos précédentes expériences, de considérer qu’à l’origine la même proportion de matières grasses, possédant la même composition, a été fixée sur chaque bande d’une même série. Les: variations de poids que nous constatons dans les extraits après divers temps de vieillissement doivent done être attribuées à des altérations de l’huile sur la fibre. ;

Or, nous voyons d’après les chiffres ci-dessus, et d’après les courbes correspondantes (fig. 9), que dès les premuers temps du séchage, lé poids des matières extraites diminue sensiblement. L'huile d’olive ne donnant pas par oxydation des matières ‘insolubles dans le mélange benzine-alcool, la laine n'ayant par ailleurs pas augmenté de poids après fixation, puis extraction des matières grasses, nous pouvons donc admettre que cette pérte de poids est due à l'élimination de matières volatiles, analogues à celles que dégagent les huiles siccatives dans la première période de leur séchage. :

L'examen des matières extraites ne nous a malheureusement pas beaucoup éclairé sur la composition des matières ainsi éliminées. Les chiffres du tableau XIII, sans qu'il soit possible d’en tirer une conclusion ferme. nous semblent

MR pir

cependant montrer un léger accroissement de l’acidité des matières au cours du vieillissement. Ceux du tableau XIV, nous pérmettent d’être un peu mieux fixé. En effet l'acidité des matières fixées commence, au cours du vieillissement, par rester constante. Les produits volatils ne sont donc pas constitués par des acides ou des aldéhydes organiques,

p) o 45 20 Onheiuss de Vel enent

Fic. 9

mais très probablement par de l’eau et du gaz carbonique, provenant d’une combustion partielle de l'huile très finement divisée, au contact de l’oxygène de l'air.

A partir de la sixième semaine du vieillissement, nous avons pu constater une légère augmentation de l'acidité mais 1l nous a été impossible de déceler la cause de cette modification. Ë

Enfin, dans les deux courbes I et Il nous pouvons encore une fois constater que, si deux molletons différents fixent des quantités de matières grasses variables, ils se comportent cependant envers elles d’une façon similaire.