NES EURE

Les parties coagulées se mélangent imparfaitement avec l'huile de lin non oxydée et les huiles minérales.

Diamètre moyen des émulsions. — Sur les cinq premières émulsions de la deuxième série nous avons effectué, par la méthode habituelle (103), la détermination du diamètre moyen des particules. Les chiffres que nous avons obtenus sont exposés ci-dessous :

Tagceau XVII

Extrait sec : : Diamètre moyen Particules comptées , |

Heures de soufflage

de 5 cm° (mgr.) (en y)

On voit sur ce tableau que, conformément à ce que l’on pouvait attendre à la suite des expériences de MM. L. Meunier et Wiercaowski (104), la saturation des doubles liaisons de l’huile de lin par l’oxygène augmente ses propriétés purement émulsives. Elle produit en effet une diminution très sensible du diamètre moyen de l’huile émulsionnée, dans les mêmes conditions.

La stabilisation de ce diamètre moyen à un minimum, suivi d'augmentation, que l’on constate, est due, comme nous

(103) Toutefois, nous avons apporté dans la détermination de l'extrait sec la modification signalée à la page suivante.

(104) Loc. cit.

HEFReS

l'avons signalé plus haut, à la formation de quelques petits agglomérats de particules. Ceux-ci furent chaque fois comptés collectivement comme une seule particule, le nombre des globules constituants étant impossible à estimer. Ceci était d’ailleurs justifié par le fait que les particules ainsi agolomérées se montraient inséparables, et se comportaient par suite comme un seul globule de forte dimension. On conçoit que quelques agglomérations de cette sorte, au diamètre de 10, 15 ou 20 w, soient cause d’un relèvement dü diamètre moyen supérieur à la diminution produite par le rapetissement du reste des particules.

Saponification de l'huile produite par l’émulsification. — Nous avons déterminé de la manière ordinaire l'acidité de l’huile contenue dans 5 centimètres cubes d’émulsion. La facilité avec laquelle s’oxyde l'huile de lin nous a cependant obligé à modifier la méthode que nous avions employée auparavant pour obtenir l’extrait sec de notre prise d’essai. Nous obtenions en effet celui-c1 par dessiccation à l’étuve à 100-1050 C dans une fiole tarée. Ce procédé était inutilisable dans le cas de l’huile de lin. Nous avons donc employé la méthode suivante, qui nous a semblé présenter toutes garanties quant à la préservation de l'huile à examiner.

La prise d’essai de 5 centimètres cubes étant introduite dans une fiole tarée, nous avons ajouté le même volume d’alcool à 90 degrés, puis d’éther sulfurique purifiés. La fiole fut ensuite placée dans une étuve à vide, en présence d’un cristallisoir contenant de l’acide sulfurique concentré. Le vide fut alors fait dans l’appareil et maintenu pendant l’espace d’une nuit. Le lendemain la température de l’étuve fut portée progressivement jusque vers 75-800 C, et la fiole maintenue dans le vide à cette température jusqu’à exsiccation complète. Elle fut ensuite pesée après refroidissement et rentrée d’air, et la détermination de l’acidité fut effectuée immédiatement sur le résidu, dissous dans le mélange alcool-éther.

PONS ee

Les chiffres que nous avons obtenus, exprimés en acide oléiqué pour cent du mélange émulsionné, sont donnés par la deuxième colonne du tableau XVIII. Dans la troisième colonne nous avons noté les différences entre l'acidité de l’émulsion — ainsi calculée — et celle du mélange utilisé pour sa préparation (6 %).

Tagceau XVIII

Augmentation de l’acide oléique % du poids de l'huile

Acidité

Heures de soufflage $ GE de l’émulsion

On voit qu’une oxydation préalable modérée diminue très sensiblement la saponification de l’huile émulsionnée au cours du passage dans la supercentrifugeuse.

Coloration des émulsions. — Toutes les émulsions que nous avons préparées avec de l'huile de lin, quel que soit le degré d’oxydation, et quelle que soit aussi la teneur en savon, étaient parfaitement blanches à leur sortie de la supercentrifugeuse. Mais toutes, en l’espace d’une nuit, prirent une teinte bistre assez prononcée, et légèrement plus accentuée pour les émulsions provenant des huiles les plus oxydées. Cette accentuation s’est trouvée mise en évidence d’une façon beaucoup plus frappante sur les résidus huileux provenant de l’évaporation à sec dans le vide des émulsions. La couleur des couches huileuses ainsi obtenues était d’autant plus foncée que l’émulsion desséchée provenait d’une huile plus oxydée ; cette progression était très régulière.

Il nous à été impossible d’attribuer une cause à cette coloration. La saponification partielle de l’huile (très fine

Pre

ment divisée) par l’ammoniaque, pas plus que l’amorce d’une oxydation, ne semblent devoir produire un tel effet. Ni l’un ni l’autre de ces phénomènes ne donnent en effet naissance à des produits colorés ; l'oxydation conduit même, ainsi que nous l’avons constaté, à des produits plus clairs que l’huile originelle.

Il est probable que ces colorations sont dues à des polymérisations d’acides gras ou de glycérides, se manifestant après la mise en émulsion.

= Br —