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la gélatinisation produirait alors une sorte de détente au cours de laquelle s’effectuerait le second stade, c’est-à-dire

la destruction des peroxydes accumulés avec formation de nouvelles fonctions acides.

--C VARIATION DU pouvoir ÉMULSIF. — Dans un travail remontant à quelques années déjà, L. Meunier et WrercHoWsKi (102), sans disposer encore des moyens d’investigation que nous avons maintenant à notre disposition, avaient constaté que la chloruration augmente d’une façon régulière les propriétés émulsives des huïles. Or, il existe suffisamment d’analogies entre le chlore et l’oxygène, quant à leur action sur les composés organiques non saturés, pour que l’on puisse espérer une modification analogue des propriétés émulsives de l’huile de lin sous l'influence de l’oxydation. C’est ce que nous avons voulu vérifier.

Pour cela, nous avons préparé avec des huiles à différents degrés d’oxydation — prélevées au cours de l’opération déjà décrite — une première série d’émulsions. Nous avons évité toute addition d’agent émulseur, nous bornant à ajouter à l’huile la quantité d’ammoniaque nécessaire à la saponification de l’acide par elle contenue (avec un excès de 5 % comme d'habitude). Toutes les émulsions ainsi obtenues ont été séparées dans l’espacé de vingt-quatre heures en donnant une crème épaisse, ne se mélangeant plus à la couche aqueuse inférieure. Seule, toutefois, après une conservation de dix semaines, la première de la série, préparée avec de l'huile non oxydée, s’était intégralement rompue et présentait des gouttes huileuses à la surface.

Nous avons alors préparé une deuxième série d’émulsions, toujours à divers degrés d’oxydation, mais avec des teneurs en savon ramenées à 6 % d’acide oléique par rapport au poids d’huile. De cette série, seules les cinq premières se

(102) Le Cuir, 1914, p. 531.

PS PE à

sont montrées suffisamment stables. Les suivantes (durée d’oxydation supérieure à trente-cinq heures) présentèrent au bout de temps plus ou moins longs, au sein de la couche crémeuse, des parties agglomérées que l’on ne pouvait plus disperser par agitation.

Afin de déterminer la nature de ces masses, nous les avons. examinées au microscope avec un fort grossissement, et. sous une très faible épaisseur. Nous avons ainsi constaté qu’elles étaient formées par l’agglomération d’une quantité considérable de très petits globules pressés les uns contre les autres. Nous’ avons par ailleurs constaté l’impossibilité. de diluer ces masses agglomérées avec de l’eau, froide ou chaude, ou même savonneuse. Par contre elles se mélangent très facilement avec de l’huile de lin oxydée. Il résulte de ces constatations qu’elles sont formées par une émulsion du type : eau dans l'huile. Il faut donc supposer que, pendant le repos, les globules d’huile se sont soudés les uns aux autres en englobant à leur tour le hquide aqueux dans lequel ils étaient primitivement dispersés. Cette transformation ne se produisant qu’à partir d’un certain degré d’oxydation, et étant d'autant plus accentuée que l’oxydation est plus poussée, on peut supposer qu'elle est causée par l’action de petites quantités d’acides gras oxydés. Une faible partie de ceux-ci serait alors restée en solution dans les globules d'huile au lieu de se combiner à l’ammoniaque pour former une dispersion colloïdale protectrice. On sait, en effet, que les acides gras oxydés sont parmi les agents émulseurs permettant d’obtenir des émulsions du second type.

L'examen microscopique des émulsions précédant les premières de la série ayant manifesté ce phénomène a montré, de plus, que cette coagulation passait par un pre-mier stade. Au cours de celui-c1 les globules huileux se collent les uns aux autres en nombre de plus en plus grand au fur et à mesure que l'oxydation est plus poussée, sans toutefois qu’il y ait encore inversion de l’émulsion.