III. — Influence de la teneur en savon
Sur les bases des essais qui viennent d’être décrits, nous avons établi notre méthode d’encollage comme il suit :
Nous avons utilisé de l'huile oxydée par soufflage à 850 C pendant vingt-deux heures, possédant un indice d’iode égal à 155. Cette huile, amenée à un pourcentage donné d’acide oléique, était émulsionnée à la supercentrifugeuse dans 10 fois son poids d’eau (contenant l’ammoniaque correspondant à l’acide oléique).
Les flottillons à encoller (38 grammes environ) étaient séchés à poids constant au vide sulfurique (trois jours), pesés, et remués pendant un quart d’heure dans 50 centimètres cubes d’émulsion, puis essorés par centrifugation à 1.500 tours, séchés et repesés.
Nous avons ainsi déterminé les matières grasses fixées par des émulsions dont la teneur en savon (acide oléique
pour 100 grammes d’huile) allait de 5 à 30 %.
19 INFLUENCE SUR LA QUANTITÉ DE MATIÈRES FIXÉES. — Les chiffres que nous avons obtenus sont relevés dans le
tableau X XIII.
TABLEAU NX TL]
Teneurs en savon. .
7,63 7,60 He 9,26 6,05 6,15 7,80 6,32 74 5,37 9,75 6,06 7,33 6,92 7,35 5,19 5,70 6,53
Matières grasses fixées
% de viscose
L’on voit, par ce tableau, que nous ne retrouvons ici que de très petites variations dans l’adsorption des matières grasses, à côté de celles que produisaient sur la laine ces mêmes variations de la teneur en savon. Pourtant l’on peut constater également une faible diminution du taux d’adsorption sous l’influence désorbante croissante du savon.
29 DIAMÈTRE MOYEN DES ÉMULSIONS. — Nous avons mesuré, par la méthode de l’hématimètre, les diamètres moyens des émulsions employées. Nous avons trouvé les
chiffres donnés au tableau XXI V :
Taszeau XXIV
Teneur en savon Extrait sec Nombre Diamètre moyen de l'émulsion . de 5 cm (mgr) de bulles comptées (en p) Ê À 1031 | si si 459,9 1170 2,24 | 10 481,8 1630 ; | 1645 +.
| | 20 542,0 1535 2,12 ; | | 25 567,0 00 | 219 Ù | { 1217 R 30 619,3 Fa 2,36
Sie
On voit sur ce tableau que, si l'augmentation de la teneur en savon jusqu’à 10 %, améliore l’émulsification, le diamètre moyen passe alors par un minimum qui dure jusqu’à 15 % de savon, et grandit ensuite très sensiblement, principalement pour des teneurs en savon supérieures à 25 % du poids
d'huile.
30 COMPOSITION DES MATIÈRES FIXÉES. — Nous l’avons déterminée de la manière suivante : les flottillons encollés, essorés et séchés à l’air une nuit ont été extraits au soxhlet pendant une journée avec le mélange azéotropique : alcoolbenzène. Le solvant a ensuite été chassé par distillation au bain-marie, et l'extrait pesé après dessiccation complète au vide sulfurique. ;
Sur cet extrait nous avons déterminé les deux caractéristiques qui nous ont paru devoir être les plus instructives, à savoir : l'indice d’iode, et la teneur en savon des matières fixées.
Pour cela, l'extrait pesé fut redissous dans une quantité de chloroforme mesurée exactement, et telle que la solution contienne environ ! décigramme de matières dans 10 centimètres cubes. Nous avons alors prélevé une partie aliquote de 10 centimètres cubes à la pipette, sur laquelle nous avons déterminé l'indice d’iode par la méthode de Hübl. Sur la solution restante nous avons dosé l’acide oléique.
Nous n’avons pu, pour cela, utiliser la même méthode que pour l’examen des matières fixées sur la laine, les quantités étant beaucoup plus faibles, et les matières moins solubles dans le solvant employé. Nous avons alors opéré de la manière suivante :
La solution chloroformique fut additionnée de deux fois son volume d’alcool à 90 degrés, et d’une quantité mesurée à la pipette de potasse alcoolique. L’excès de potasse fut immédiatement titré avec de l’acide chlorhydrique N/10. Un essai à blanc, dans les mêmes conditions, nous donnait
root
le volume de CIH N /10 correspondant à la potasse ajoutée. Nous avons vérifié sur de très petites quantités d’acide oléique pur la précision de cette méthode. Pour une quantité d’acide oléique égale à 22,9 milligrammes nous avons trouvé un chiffre égal à 24 milligrammes. Ce très léger excès provient évidemment d’un amorçage de la saponification de l’huile, mais la différence est assez faible pour ne pas être cause d'erreurs supérieures à celles susceptibles de prendre naissance au cours de l’encollage lui-même. |
Les chiffres que nous avons trouvés pour la teneur en acide oléique des matières retenues par la viscose sont, comme on le voit dans la colonne 3 du tableau XXV, très inférieurs aux quantités d’acide oléique introduites dans le mélange à émulsionner (colonne 1). Nous avons voulu nous rendre compte si cette diminution d’acidité se produisait du fait de l’encollage ou de celui de l’émulsification. Pour cela nous avons déterminé les mêmes caractéristiques sur l’extrait sec (au vide sulfurique) de 5 centimètres cubes de chacune des émulsions employées. Les chiffres que nous avons obtenus sont portés au même tableau, à la colonne 2 pour les teneurs en acide oléique, et à la colonne 4 pour les indices d’iode.
Tagzeau XXV
Indice d'iode des
Acide oléique % du mélange * à émulsionner
Acide oléique % des matières grasses émulsionnées
Acide oléique
% des matières grasses extraites de la viscose
Indice d'iode des matières grasses émulsionnées
matières grasses extraites de la viscose
ot
Les chiffres de ce tableau ont été reportés sur la figure 11, où la courbe I correspond à la colonne 1, et les courbes IT et III respectivement aux colonnes 2 et 3.
On voit d’abord que, jusqu’à une teneur en savon égale à 16%, l’acide oléique des matières émulsionnées est très légèrement supérieur à celui introduit avant l’émulsification.
Te à $
Cr en savon des ma
5 40 35 RON 25 30 Geneur en savon du melange émufsionné Fra. 44
Ceci est attribuable à une légère saponification au cours de cette opération. Mais, par la suite, lorsque la teneur en savon augmente au delà de ce chiffre, la quantité d’acide oléique titrable dans l’extrait sec se montre de plus en plus inférieure à la quantité primitivement introduite. À cela nous ne voyons que deux explications possibles :
a) Altération de l’acide oléique par les peroxydes de l'huile de lin oxydée, conduisant à la formation d’acide dioxystéarique, plus lourd, ou de complexes avec les molécules constitutives de l'huile de lin. <
b) Volatilisation d’une partie de l'acide oléique lors du séchage au vide sulfurique.
La première hypothèse nous semble cependant plus digne. de retenir l'attention, car le phénomène aurait déjà dû se manifester lors de la détermination de l'acide oléique des émulsions d'huile d’olive à 20 % de savon, si la seconde hypothèse était justifiée.
Le fait le plus caractéristique à retenir de Pexamen de ces courbes est que la courbe de l'acide oléique dans les matières extraites de la viscose suit pratiquement celle de l'acidité de l’émulsion jusqu’à une teneur en savon égale à 9 %. Au delà de ce chiffre elle semble tendre vers une limite. En d’autres termes, jusqu’à 9 % de savon l’émulsion se fixe dans son intégrité, 1l est done très probable que la presque totalité du savon est retenue par les globules d'huile, partie à l’état de solution, partie à l’état de film protecteur. Au delà de cette teneur en savon l'excès de celuic1 doit rester en solution plus ou moins hydrolysée, qui ne se fixe plus que dans de-faibles proportions sur la fibre. La composition des globules dispersés reste donc alors sensiblement la même, ainsi que celle des matières adsorbées, et le savon qu'on peut alors ajouter restera à peu près exclusivement en solution, plus ou moins hydrolysée, dans le milieu de dispersion. Si la fibre présentait alors, comme dans le cas de la laine, des groupements actifs tels que les groupements aminés, susceptibles de retenir l’acide oléique, la teneur en savon des matières fixées suivrait celle de l’émulsion. Mais la cellulose ne renfermant que des groupes oxhydriles, ceux-ci ne sont pas assez sensibles pour fixer l'acide oléique de sa solution aqueuse, en sorte que la fixation est régie simplement par le savon protecteur (dont la proportion est devenue constante) et l'acide oléique resté. en solution au sein des particules. La proportion de celui-ci, croissant régulièrement, mais très faiblement, régit alors seule la composition des matières adsorbées.
JC:
