AZOTATE DB SOUDE
1. Soit la formation de ce sel, sous forme solide, à partir des éléments,
À1+ 0* -h Na = AzO^Na = 85 grammes.
(i) Az-hO* + UO-h/2Aq = AzO'^II-hwAq -I- 28600
Ce nombre se calcule en déduisant de la valeur 42400 (p. 52), trouvée pour la formation de l'azotate de potasse dissous, la chaleur dégagée dans la combinaison de l'acide azotique étendu avec la potasse étendue, soit i38oo calories (Thomsen; Bertheloi).
(%) Na-f-O +HO-f-«Aq = NaHO* + «Aq;
Favro et Silbermann : . . 73500
Woods 75800
Moyenne 74G00 4- 74600
(3) Union de l'acide étendu avec la base étendue :
Thomsen ; Berlhelot 1 3700
( 4 ) Séparation de Tazotate de soude dissous sous la forme solide :
Graham 5o5o
Person 4700
Moyenne 49<>o + 4900
Somme -f-121800
La formation de 85 ^mmes de AzO'Na dégage donc 12:1000 calories en nombre rond.
II. Celle de Tazotate de soude dissous, au moyen de la soude en solution étendue, de l'azote et de l'oxy* gène, dégage 4^000» c'est-à-dire le même chiffre sen^, siblement que la formation de Tazotate de potasse.
TH. La formation des azotates de potasse et de soude dissous, au moyen des carbonates correspondants dissous, de l'azote et de l'oxygène, donne lieu à 3oooo calories environ pour les deux sels.
Le même chiffre s'applique aussi à la formation de l'azotate de chaux dissous» au moyen de Fasofe» de l'oxygène et du carbonate de chaux, en présence 4e l'eau.
IV. Dans le cas où la nitrification ne s'opère pas aux dépens de l'azote et de l'oxygène libres, mais aux dépens de l'oxygène libre et d'un composé azoté préexistant, tel que l'ammoniaque, les cyanures, etc., h chaleur dégagée varie avec la nature dudit composé; mais elle est à peu près indépendante de la nature particulière de l'alcali dissous qui concourt à la réac- . tion (potasse, soude, chaux); elle est aussi la même avec les divers carbonates, comparés entre eux. Ceci résulte d'un fait d'observation, à savoir que l'union d'un même acide avec les divers alcalis fixes dégage a i pou près les mêmes quantités de chaleur. Il suffirt j donc do renvoyer aux chiffres du chapitre suivant el-^ aux déductions correspondantes. 1
§ 4. — Azotate d'ammoniaque.
I. Soit la formation de ce sel solide, à partir des éléents, formation qui n'est pas équivalente à celle des lires azotates alcalins, en raison de la composition e Fammoniaque,
A2»^0« I-H* = AzO«H, AzH' = 80 grammes.
; F+o=HO + 34500
) Az-V-O*-+-H0-|-/2Aq = Az0*H + '2Aq (p.53). -h a86oo
) Az-+-H'-h/zAq = AzH^4-/2Aq (p. 46) + 3i5oo
x"^ \^iÂoii àe Yacîde avec la base dissoute :
ThomseD 12320
BertbeJot 12670
Moyenne 12460 4-12460
5) Séparation de l'azotate d'ammoniaque solide :
Graham 6000 4- 6000
Somme -hi 1 3o5o
H. La formation de 80 grammes d'azotate d'ammoliaque solide dégage i i3ooo calories en nombre rond ; m peu moins que la formation d'un équivalent de poisse f 129 000) ou de soude (122500), à partir des élélenfs.
Elle l'emporte, au contraire, sur la formation du ilorhydrate d'ammoniaque à partir de ses éléments Kooo), tandis qu'elle est surpassée par celle du sulile(i5i 000). Il résulte de ces comparaisons qu'il n'y a lonc aucun rapprochement général à établir entre les ivers sels ammoniacaux, comparés soit entre eux, oit avec les sels alcalins correspondants, en ce qui
touche U formation thermiqae de ces sels depuis k
•^iémf^nts-
III. Cepen'fant toîcI ane remarque Irtès4nlmi santé : eatre la formation de deux sels, obtenus pwlj nîon d'une même base alcaline aTec deux aciÂesd tincts, ces sels éunt envisagés soos la forme solidn anhjdre , on trouve une différence theriniqae à || près constante, quelle que soit la base, lorsi|i^ compte les quantités de chaleur dé^gées depuis I éléments jusqu'aux sels anhydres. Far exemple» h ill mation des sulfates de potasse, de soude» d'aulne niaque dégage environ Bj ooo calories de fias qa celle des azotates correspondants; la foiMIion des azotates eux-mêmes dégage 26000 calories te f\U! que celle des chlorures.
Mais cette différence cesse d'être constante Ion qu'on compare les sels alcalins aux sels métalliqaei tels que ceux de plomb ou d'argent; ou bien ençoi les sels alcalins aux sels d'hydrogène, c'est^-direil acides, pris sous la forme gazeuse. '
IV. Si l'on admet que l'équivalent d'eau nécessri à la constitution des sels ammoniacaux est fori d'avance, comme il arrive lorsque l'azotate d'amn niaque prend naissance de toutes pièces au seln4 pluies d'orage, celle formation dégage :
Lo sel étant supposé solide 78600 calories j^
Le sel étant supposé dissous 72600 » -i
soit 36000 calories par équivalent d'azote entrée combinaison en présence d'un excès d'eau : ce chti mérite d'ôlrc remarqué, car il est à peu près égal à1 chaleur dégagée dans la formation d'un équivalel d'eau au moyen de l'hydrogène.
V. J'ai examiné dans un autre Mémoire {Annalei de Chimie et de Physique, 4* série, t. XVIÏI, p. 68 et suiv.) les décompositions que l'azotate d'ammoniaque éprouve sous l'influence de la chaleur. Ces décompositions sont au nombre de cinq, savoir :
lO La décomposition partielle de l'azotate d'ammo- Ti\aque fondu en acide azotique gazeux et ammoniaque, laquelle paraît se produire avant toute autre et à une plus basse température (page 75 du Mémoire précité); elle répond nécessairement à une absorption de chaleur^ soit4ûooo calories environ, comme il est facile de le calculer.
12P La formation du protoxyde d'azote au moyen de l'azotate d'ammoniaque, laquelle se produit à une température p\us haute et sous l'influence d'un échauffement ménagé. Or la réaction
AzO'H,AzH' (fondu) = Az'0'4-aH»0* (gaz)
€76^^/1(^8000 calories, comme on peut s'en assurer en calculant la formation des deux termes de cette équation depuis les élénfients. Le chiffre 8000 représente une quantité bien moindre que celle qui est absorbée lors de la décomposition préalable du sel en acide
azotique gazeux et ammoniaque. Si l'action véritable
s'exerçait entre ces deux composés, la formation du
protoxyde d'azote
AzO«H (gaz)-hAzH^= Az»0'+ iWO^ (gaz)
dégagerait 82000 calories environ.
3*» Sous l'influence d'un échauffement brusque, on voit apparaître les décompositions explosives de l'azotate d'ammoniaque (p. 77 du Mémoire précité). L'une d'elles engendre de l'azote et de l'oxygène •,
AzO'H,AzW (fondu ) = Az' + 0' -V o^WO^ V^^t^.
Cette réaction, à l'inverse des deux précédentes, donne lieu à on dégagement de chaleur (loooo calories environ); ce qui explique le caractère explosif de la réaction.
4* On observe encore la formation de Tazote et di bioxyde d'azote :
AzO*H,AzB' (fonda) = AzCy + Az + aH'O' (gaz).
Elle répond à un dégagement de chaleur plus grand que la précédente » si Ton admet » comme il estprobable» que le bioxyde d'azote est formé par l'azote et l'oxygène avec dégagement de chaleur.
5** Un dégagement de chaleur analogue doit se manifester lorsque l'azotate d'ammoniaque engeoite de l'azote et de l'acide hypoazotique.
Ainsi Tazotate d'ammoniaque peut éprouver jusqu'à cinq modes de décomposition, distincts ou simultanés. Ces modes divers, ou plus exactement la prédominance de quelqu'un d'entre eux, dépendent de la température à laquelle se produit la décomposition. Or ladite température n'est pas fixe; elle est elle-même subordonnée à la vitesse de réchauffement {voirie Mémo/re cité, Annales de Chimie^ t. XVIII, p. 128, iSa, «l surtout p. i54); et j'ai établi par un grand nombre d'observations que chaque mode de décomposition se développe à partir d'une certaine température et qu'il transforme un poids limité de matière, à une température constante et dans un intervalle de temps déterminé.
J'insiste spécialement sur celte aptitude singulière que présente l'azotate d'ammoniaque à éprouver plusieurs modes de décomposition distincts, suivant h vitesse de réchauffement et la température à laquelle le corps est porté, les unes de ces dfe^^rOuv^Q^wvwjs
( 59 ) ^ant lieu avec dégagement de chaleur, les autres avec >sorptJon de chaleur : aptitude qui se trouve chez la upart des corps décomposables avec dégagement de aleur et surtout chez les corps explosifs proprejnt dits. Elle explique les effets si variés que peut oduire Texplosion d'un seul et même corps, suivant i mode d'inflammation.
§ 5. — Azotates terreux.
I. On ignore la quantité de chaleur dégagée penlantV oxydation des métaux alcalino-terreux, calcium, û^r^vvtu, sVrontium ; ce qui ne permet pas de calculer \a cYi*À\eur de tormation de leurs azotates.
