Formation de la glycérine
La quantité de chaleur correspondante pourrait! calculée, si l'on savait la chaleur de combustion*' glycérine. Cette quantité n'a pas été mesurée jusqalil mais j'ai montré {^4nn. de Ch., 4* série, t. VI, p« que la valeur doit en être voisine de 400000 calorie Je conserverai ce nombre \itoN\^w^\svQiXvt et à d( d'une déterminaliou e\çénmexvVâ\Çi.
( i33 ) lomme des chaleurs de combustion du carbone rbydrogène contenus dans la glycérine étant 3, le chiffre i58ooo représentera la formation de érine depuis ses éléments.
oit maintenant la formation de l'acide azotique » éléments
êgage 555oo calories. Pour les trois équivalents aires à la formation de la nitroglycérine, on
555oo X 3 = i665oo.
)oU enfin la réaction de Tacide azotique sur la
le réaction a lieu directement. J'ai trouvé, par îence, que la production de la nitroglycérine la réaction ci-dessus dégage, pour i équivalent, calories.
»uis les éléments, on aura
Formation de la glycérine 158000*^^
» de l'acide azotique. . . i665oo Leur réaction i3ooo
Soit 337500
la formation suivante :
C4-IlH-f-3Az-+-240 = Cn^(AzO«H)'+3H'0^
retranchant 207000 pour 3H'0% on obtient calories pour la formation de la nitroglycérine s éléments
6C-^5H-4-3Az^-l80=:r:C«H^(AzO•H)^
5. 11 est facile d'en déduire la chaleur dégagée pendant la décomposition explosive de la nitroglycérine, en admettant que cette décomposition s*opère brusquement et avec combustion totale, comme la chm{ parait arriver lorsque la nitroglycérine développe lu] effets les plus énergiques. Or cette substance renfem^ assez d'oxygène pour changer tout son carbone ettoi^ son hydrogène en eau et en acide carbonique : il reste même un excès d'oxygène» lequel donne naîssaincei un peu de bioxyde d'azote. En négligeant cette de^ nière formation, on a
eH»( AzO«H)' --- 6C0^4- 5H0 H- 3 Az + O = «;«'.
Or, à partir des mêmes éléments libres,
6C ;-5H-f-3Az4-i8O = 6CO- + 5HO-h3Az+0i
G(C -i 0») -- GCO* dégage 47000 x 6 282000
5(H-f-0) = 5HO » 345oox5 171500
La somme 4^4^.-.^^
diminuée de la chaleur de formation de la nitroglycérine i3oW^
fournit la chaleur de décomposition 324006^
Mais Teau est supposée liquide dans ce calcul ; tani qu'à la température de l'explosion elle est certai ment gazeuse, ce qui absorbe, pour 5 HO, 24000 ries. On a donc, en définitive, pour la décompositii explosive, 3ooooo calories :
C'W(AzO'EY --.-. 6C0'+ 5 HO 4- 3Az -h O.
Celle valeur, bien qu'approximative, suffît pourt plupart des comparaisons. Elle représente aussi chaleur de combustion de la nitroglycérine, puis cette substance brûle complètement sans le concow d'aucune portion d'oxygène étrangère à ses élémenti
^^TIOK B« lA POUDRB-COTON
*. '^. %, PTIOXTIB.
1 depuis les éléments, en
.ler d'après la chaleur de com- , si celle quantité était connue. A dénuée directe, on admettra comme valeur i<* le même chiffre que pour le glucose, rapïôinême poids de carbone. Or j*ai établi {Jnn, l,^* série, t. VI, p. 898) que la chaleur de comd'un équivalent de glucose, C'*H"0'% est égale iûoo calories environ. Celle d'un équivalent de », (?'H"0^% sera donc 14^6000.
La combustion de 24 C dégage. ... 1 128000 Celle de 20 H » .... 690000
Somme 1818000
Retranchant 1426000
On trouve 892000
la réaction :24C + 2oH-t-2oO = C"IPO'\
5(Az-+-0«+H) = 5AzO"H dégage 555oox 5 - 277600.
J'ai trouvé un dégagement de 1 1 000 calories par
valent d'acide azotique fixé dans cette réaction.
idmettant que la poudre-coton normale dérive
équivalents d'acide, fixés sous l'influence d'une
( i36 ^ réaction prolongée,
celle formalion dégagera environ
I looo X 5 = 55ooo.
On a donc, depuis les éléments :
Formation du coton Sgaooo**'
Formation de Tacide azotique. . . 277600 Leur réaction '. 55ooo
La somme 724600
représente la formation suivante :
24C4-25H-h5Az4-5oO=C^*H'*0'*(AzO«H)*+5ffO»;
en retranchant 345 000 pour SH^OS on aura 3795000k iories pour la formation du coton-poudre depuis 9^ éléments ( 549 grammes ) :
24c -M5 H + 5 Az -h 40O = C*^H'«0'« ( AzO«H)*.
5. La déflagration de la poudre-coton donne sulials variables avec les conditions de l'expli température, pression, travail mécanique, etc. calculer la chaleur dégagée, il faudrait connaît produits avec exactitude et dans chaque cas pai lier. A défaut de ces données, qui ne sont pas nues avec précision, je me bornerai à donner le du calcul pour Téquation suivante, équation provl à laquelle je suis arrivé en discutant les analyses divers auteurs qui ont étudié celte décompositioi
2C^*H'»0'*(AzO«H)^ = 7C^0*4-iaC^0'4-aC^H* 4- SG'HAz 4- H + 9H^0^4- 5 AzO»-h aAz.
Cherchons la chaleur dégagée dans la formation
ji
( «37 ) second membre de réqaation depufs les éléments :
dégage 7 x 94000 » 12x26000
-I-6580OO -4-3ooooo
2(C^-hH*) 3(C'-f-H-f-Az) 1i
- 3C^HAz = H
-h 44000 — ii3ooo
2ÂZ
— gH'O* » 9x69000
- 5AzO» » N = aAz
shaleur de formation de 2 équiva-
letranchant la <
i5ioooo-f-N
ients dfi cotOP-T^ii')i'<^'- - -
m iToave
>Qii^t\à chaleur dégagée dans la réaction. Mais Teau et Vacideeginhydrique sont supposés liquides dans ce calcul, Undis qu'ils prennent assurément Tétat gazeux pendml Texplosion. Soit donc
Il vaporisation de gH'O* 9600 x 9 = 86600
celle de 3C'HAz 6700 x 3 = 17000
La somme 102600
»it être déduite. Il reste 648 5oo + N calories pour la
;formation explosive de 2 équivalents de poudre-
m= logS grammes, ou bien 824000 pour i équi-
mt = 549 grammes, en admettant l'équation ci-des-
el en négligeant la quantité N, qui est évidem-
!Qt petite par rapport aux autres. Si Ton admettait
ite autre décomposition, le calcul pourrait être éta-
de la même façon.
6. Cherchons encore la chaleur dégagée dans la compistion complète de la poudre-coton, à l'aide d'un ttcès d'oxygène :
C'*H**0'*(A20«H)*4- 230 = 24CO'-M5HO + 6Az.
On a, d'une part, pour la combustion des éléments libres :
a4(CH-0')- a4C0' iiaSooo
i5(H-hO) -= i5H0 ; 5i75oo
La somme i6455oo
diminuée de la chaleur de la formation de la
poudre-coton depuis les éléments 379500
fournit la chaleur de combustion 1266000
L'eau est supposée liquide dans ce calcul, Eo.^ mettant qu'elle affecte l'état gazeux au momeiil49ib combustion, il faudra retrancher 72000 calorie^^^oe^ili donne, en définitive, pour la chaleur de combiMliflA» . 1 194000 calories.
§ 5. -— Formation de l'acide pigrious. >
