Soit la formation de l'acide picrique ou pbAfjf
trinitré, depuis les éléments : C"H*(AzO*)'0*.
2. La chaleur de combustion du phénol, CH'O est 787000 calories (Favre etSilb.)*
Or, celle de 12 C = 564ooo celle de 6H =-- 207000
Retranchant de la somme 771000
le nombre 787000
On obtient la différence 34000
laquelle représente la chaleur dégagée dans la f< tion du phénol depuis les éléments :
( i39) . formation de Tacide azotique
0«-h H) = 3AzO«H dégage 555oo x 3 :-: i665oo.
réaction de cet acide sur le phénol, avec prod'acide pîcrique,
»H«0*-+- 3AzO«H = C^»H^{AzOM'0»H- 3H^0',
;ile à évaluer en calories; car je ne connais auème de réactions simples et sans produits acs qui permettent de changer le phénol en acide 5. On sait, en effet, que la réaction directe de izotique pur sur le phénol, aussi bien que celle le nitrosulfurique, est excessivement violente »TD^gnée de produits secondaires d'oxydation. ensé arriver à un meilleur résultat en traitant isonîtrophénique, O'H*(Az0*)0% par un grand l'acide nitrosulfurique. Mais l'action est encore re. En admettant qu'elle forme uniquement de picrîque, la chaleur dégagée a été trouvée, par înce, égale à i i85oo calories, ce qui ferait 59200 li valent d'acide azotique transformé, soit 178000 3 changement du phénol en acide picrique, en aint la chaleur dégagée proportionnelle au nomk[uîvalents de l'acide azotique transformé. Mais [ffres me paraissent trop forts, à cause des oxy- 5 secondaires que je crains de n'avoir pas évitées. is être plus rapproché de la vérité en admettant nitriQcation du phénol dégage, par équivalent î azotique fixé, 36ooo calories, chiffre que j'ai pour la nitrobenzine et la binitrobenzine (p. 126 ). On aurait dès lors pour la réaction
:''H«0'-h 3AzO«H -: C'='lP(AzOM'0=^-l- 3H'0=^ : 3 X 36ooo — 108000 calories.
J*admcttrai ce chiffre provisoirement. On aura don( depuis les éléments :
Formation du phénol 34000
» de l'acide azotique .... i665oo Leur réaction 108000
La somme 3o85oo
représente la formation de C•'H*(AzO*)^0«^-3ffO^ Retranchant 217000 pour 3H*0% on trouve 91S calories pour la formation de Tacide picrique depi les éléments
12C -+- 3H 4- 3Az -4- 140 = C"H»( AzO* )*0» =«^.
Ce nombre ne surpasse pas beaucoup la chdeitt i formation du phénol ( 34000); relation qui montre^ les éléments assemblés dans Tacide picrique ont OÇ serve presque toute leur énergie, de façon à dévé|^ per par leur action réciproque, au sein dudit coi un dégagement de chaleur presque aussi grandidj s'ils étaient libres. Cette circonstance peut déjàj compte de la violence avec laquelle détone l'ai crique sous Tinfluence de la chaleur.
5. Soient maintenant les décompositions expk de Tacide picrique. Les produits varient avec les. ditions de l'explosion : température initiale, déienj effets mécaniques, etc., de même que pour la poi coton et, en général, pour les matières qui ne ment pas tout Toxygène nécessaire à une combt complète. Ces produits, d'ailleurs, ne sont pas connus. Afin de simplifier et d'obtenir des ten comparaison, j'admettrai l'équation suivante, l provisoire :
C'W( AzO*yO^-= CO^-V ^eO -Vi.C4- 3H0 + 3Az. I
La formation des composés écrits dans le second «mbrCy depuis les éléments :
dégage 47000
) x> ii25oo
) » io35oo
268000 Reimchant la formation de Tacide picrique 9i5oo
On trouve 171500
Iflbanchant encore la vaporisation de 3 HO 14000
Chaleur de décomposition de Tacide picrique. 167500
emparons entre eux Tacide picrique et la nitroserine. L'équivalent de Tacide picrique. . 229
k«c«^ peine de celui de la nitroglycérine. 227 ; Bdis que la quantité de chaleur produite
r l'explosion de Tacide picrique 167500
vtgaère que la moitié de celle qui répond
I nitroglycérine Sooooo
lefmche l'acide picrique fournit 662 000 calories lieu de Sooooo^ presque le double de chaleur, par combustion totale.
[.Brûlons en effet Tacide picrique par un excès Riçygène
C»»HMAzO*)'0'+i3o = laCO'-f- 3H0 + 3Az :
Combustion des éléments libres développe
564 000 4- io3 5oo = 667 5oo ;
tanchant la chaleur de formation de Tacide picrique [5oo), on trouve 676000, dont il convient de repMber encore la chaleur nécessaire pour vaporiser 'moment de la combustion, 3H0> soit i4ooo calos, ce qui fait 562000 calories. La décomposition du ps isolé produisant seulement 157 5oo, on voit
combien il est avantageux de mélanger Tacide pic avec un corps oxydant, tel que Tazotate et surt chlorate de potasse.
§ 6, — Formation du picrate de potasse.
1. Il est facile de passer de l'acide picrique crate de potasse. En effet
J'ai trouvé, par expérience, pour la réac* tion de l'acide dissous sur la base étendue, la valeur i^
C'est le même chiffre que pour les acides organiques d'énergie équivalente. La dissolution de l'acide dans une grande quantité d'eau absorbe —
Par contre, la séparation du picrate de potasse solide, dans la dissolution, dégage, d'après mes expériences, environ k
La somme i;
représente donc la formation du picrate de p( solide, à partir de l'acide solide et de la base disî
Ces valeurs expliquent la possibilité de for volonté du picrate de potasse solide et de l'acidi tique étendu, en mélangeant l'azotate de potass sous et l'acide picrique dissous; ou bien de 1 picrique solide et de l'azotate de potasse dissoi faisant réagir l'acide azotique concentré sur le \ de potasse solide; les deux réactions contraires lieu toutes deux avec dégagement de chaleur, ei conde cessant d'avoir lieu dès que l'acide az devient moins concentré. Or la formation de l'a de potasse dissous, avec la potasse étendue et azotique, dégage dei38oo à 2i5oo calories, s
entration de l'acide. Le premier chiffre est
5 que 17 000, tandis que le second l'emporte :
: réactions inverses seront donc possibles, sui-
oncentration.
'evenons à la formation du picrate de potasse
éléments. En définitive on a :
ation de l'acide picrique solide depuis les
ts 9i5oo
lation de la potasse dissoute, à partir du
im et de l'oxygène 78000
réaction avec formation de picrate solide. 17000
La somme i865oo
ne la formation suivante, dans laquelle l'eau lie employée dans le cours des expériences rimermédiaire disparaît à la fm :
ult de là, pour la formation du picrate de poul avec les éléments
