CHAPITRE IX. — COMPOSÉS DÉRIYÉS DE L'ACiDE AZOTIQUE

6. La chaleur de combustion totale de la nitrobenzine se calcule d'après les données précédentes. Celle des élémenls étant

I2G»«-h24 0=:: I 2 CO^ ^564

5H-f- 50r^5HO 4-172,5

en retranchant la chaleur de formation de la nitrobenzine H-/i>2, on a :

C"H» AzO* liquide -+- 250 = 12 CO* + 5 HO liq. + Az dégage -^ 732c«>,3

Ce poids se rapporte à I236^ Pour ib' on aurait 0954"'.

§4. — Benzine binitrée : Gi2HMAzO^)>.

1. J'ai préparé ce corps en dissolvant un poids connu de nitrobenzine dans l'acide nitrosulfurique. L'appareil était le même, et l'expérience se faisait exactement de la môme manière que pour la nitrobenzine; à cela près qu'on a placé dans le cylindre de platine SSp" d'un mélange obtenu à l'avance, au moyen de iSoo»"* de l'acide azotique précédent et de 29445'" d'acide sulfurique bouilli.

Dans ces 35s' d'acide nitrosulfurique, on a dissous une première fois iB',262 et, dans une autre expérience, 2P',534 de nitrobenzine : les élévations respectives de température ont été o'»,73 et i**,44«

On a vérifié que la nitrobenzine était entièrement changée en binitrobenzine. Les calculs et les corrections ont été faits comme précédemment (p. 10), de façon à obtenir la quantité Q.

Le calcul de q (p. 11) estunpeu compliqué. En effet, la formation de la binitrobenzine produit ici deux phénomènes : elle change l'hydratation de l'acide nitrosulfurique et elle altère le rapport entre l'acide azotique et l'acide sulfurique, en faisant prédominer ce dernier; attendu qu'une portion de l'acide azotique disparaît par le fait de la combinaison. Pour tenir compte de ces deux circonstances, qui étaient destinées à se représenter dans le cours de mes autres expériences, j'ai procédé à plusieurs séries d'essais.

D'abord, j'ai mesuré, directement et par couples d'essais, la chaleur dégagée par le mélange de l'acide azotique

(AzO»H-ho,67HO) avec l'acide sulfurique bouilli, en quatre proportions différentes,

l4 LIVBE H. — TnERMOCHlMIE DES COMPOSÉS EXPLOSIFS.

choisies de façon à comprendre entre leurs limites tous les cas possibles de mes essais. J*ai obtenu ainsi la courbe des quantités de chaleur, produites pour toute la série des mélanges intermédiaires.

Puis, chacune de ces liqueurs étant préparée en proportion considérable, j*y ai ajouté des proportions d*eau croissant suivant quatre rapports distincts, et qui comprenaient également entre leurs limites tous les cas possibles de mes essais. J*ai mesuré chaque fois la chaleur dégagée, et j'ai construit les courbes des chaleurs d'hydratation de ces divers systèmes de mélanges.

J*ai obtenu ainsi les éléments nécessaires pour calculer par interpolation la quantité ^, dans tous les cas compris dans les limites de mes expériences.

Cette marche est un peu pénible ; elle m'a paru la plus convenable pour le but que je me proposais, c'est-à-dire pour Tétude d'une série de formations analogues. Cependant, si l'on n'avait à faire qu'une expérience de ce genre, il serait préférable de mesurer la chaleur dégagée seulement dans trois circonstances, savoir : le mélange des deux acides, suivant les proportions initiales; le mélange des deux acides, suivant les proportions finales, qui subsistent après l'expérience réalisée; enfin l'addition de l'eau (suivant la proportion même que fournit cette expérience) au mélange qui répond aux proportions finales des deux acides.

Enfin la quantité q^ (p. ii) a été mesurée directement, en dissolvant un poids connu de binitrobenzine cristallisée dans un mélange des deux acides et d'eau, identique avec celui qui répond à l'état final de la liqueur, au sein de laquelle la binitrobenzine prend naissance. Cette quantité est négative, comme il arrive en général pour la dissolution des corps solides. Je l'ai trouvée égale à — 2,69 pourC»2H*(AzO*)«.

On obtient ainsi en définitive la quantité

Mais cette quantité se rapporte à la formation de la binitrobenzine, au moyen de l'acide nitrosulfurique des expériences. Pour rapporter la réaction à l'acide azotique pur, il convient de tenir compte en outre de la chaleur dégagée par la réaction préalable desdeux acides, et de la chaleur dégagée par l'union de AzO^H avec 0,67 HO.