II. TL

l8 LIVRE II. — THERMOCHIMIE DES COMPOSÉS EXPLOSIFS.

Ces formules ne doivent ôtre regardées que comme approchées, parce que l'effet de lanilrificalionse complique souvent d'un changement d'état physique, dont il conviendrait de lenir compte séparément.

k. Le dégagement de chaleur considérable qui se produit dans la formation des corps nilrés, au moyen de l'acide azotique pur, permet de rendre compte de la formation de ces mêmes composés, au moyen d'un mélange d'acide azotique et sulfurique. On sait en effet que ce mélange est employé, de préférence à l'acide azotique pur, dans la préparation des dérivés nilrés : mais c'est là un fait empirique.

Je vais en donner l'explication théorique : elle résulte de la comparaison entre les chaleurs de formation des dérivés sulfuriques et des dérivés azotiques. En effet, pour prendre un exemple, la formation de l'acide bcnzinosulfurique

C"H« -h 2S0*H = C»«H«S«0« + H*OS dégage .... -f- i4,3 — a(^)

tandis que celle de la nitrobenzine

C»*H« -H AzO«H=: C"H»AzO* -+- H'OS dégage +36,6

L'écart de ces deux nombres, soit : -h 22,2 -f- a, est énorme et ne saurait être compensé : soit par la différence des quantités de chaleur dégagées par l'union de H-0* avec l'excès d'acide nitrosulfurique, dans les deux expériences; soit par la différence des chaleurs de dissolution respectives de la nitrobenzine et de l'acide bcnzinosulfurique, au sein de la même liqueur.

Ainsi la formation de la nitrobenzine dégage beaucoup plus de chaleur que celle de l'acide bcnzinosulfurique : la nécessité de la formation du dérivé nitré, de préférence au dérivé sulfurique, est donc une conséquence des principes généraux de la Therinochimie.

§ 8. — Phénol trinitré, on acide picrique et ses sels.

1. Faisons l'application de ces formules à l'acide picrique. Cet acide dérive du phénol par une triple substitution nitrée :

C»«H«0*-^3AzO«Hr=:C"H»(AzO*)»0*H-3H=0«.

Or la chaleur de formation du phénol peut être évaluée à 4- 34^',

(') a représente la chalear de dissolution de l'acide benzinosulfurique dans i'eau; quantité positive et voisine de quelques Calories.