CHAPITRE I\. — COMPOSÉS DÉRIVÉS DE L*ACIDE AZOTIQUE

La valeur de n n'étant pas connue jusqu'ici avec certitude, je rapporterai les données à n = i pour simplifier.

2. J'ai préparé l'amidon azotique avec l'amidon sec et l'acide azotique pesant i,5o. J'ai trouvé que la réaction

CiinioQio ^ AzO«H = C"H»0«(Az04I) -+- H*0*

dégage -+- 12^*', 4, l'amidon azotique étant isolé sous forme solide.

C'est à peu près la môme valeur que pour la poudre-coton, par chaque équivalent d'acide {ï\é.

On remarquera que cette valeur est double du chiffre obser\'é pour l'éther azotique et la nitroglycérine : tout en demeurant seulement le tiers de la chaleur dégagée dans la formation de la nitrobenzine. La poudre-coton et la xyloïdine se comportent comme des substances intermédiaires entre les corps nitrés et les éthers azotiques normaux ; aussi résistent-elles bien mieux aux alcalis que les éthers azotiques.

3. La chaleur de formation de t amidon azotique, depuis ses e7f'/?ie/i/5, peut être calculée, si l'on admet avec M. Rechenberg que la chaleur de combustion totale de l'amidon est égale à + 726^"* ; par suite la chaleur de formation de ce corps sera égale à -i-iSSC"».

On aura dès lors

C»*-hH«-HAz-bO»S dégage : -f- 183 -h 4i,6 -f-i2,4 — 69

= -h i68^^ pour 2078'-;

soit, pour 18': 812"*.

4. La chaleur de décomposition ne pourrait être calculée que si les produits de cette décomposition étaient donnés; or ils n'ont pas été étudiés jusqu'ici et la dose d'oxygène est loin de suffire pour une combustion totale.

5. La chaleur de combustion totale est égale à joS^^ 5 pour 2076»'; soit, pour 1^ : 34l3<»^

§ 16. — Cellulose perazoti^e ou poudre-coton.

1. Ce corps résulte de la réaction de l'acide azotique sur la cellulose; celle-ci étant spécialement prise sous la forme de coton. L'acide azotique se substitue à l'eau, dans la cellulose, sans en changer l'apparence physique.

Plusieurs composés peuvent ainsi prendre naissance, distincts parleur richesse en acide azotique. Pour simplifier, on les rapporte

3o LIVRE II. — THERMOGHIMIE DES COMPOSAS EXPLOSIFS.

d'ordinaire à trois types :

La cellulose monoazotique C"H'0'(AzO*H);

La cellulose diazotique C«=H«0«(AzO«H)«;

La cellulose triazotique C>=H*0*(AzO«H)»;

mais ces indications ne sont pas rigoureuses. En réalité la formule du coton est plus élevée que C'*H*°0*°; elle en est un multiple. En outre la dose d'acide azotique indiquée par la dernière formule est un peu plus élevée que la dose maximum réellement fixée sur le coton : celle-ci lui est sensiblement inférieure, d'après les analyses et les synthèses les plus exactes. Comme il n*a été fait d'ailleurs d'expériences thermiques que sur le coton-poudre, nous nous occuperons ici surtout de ce composé.

En admettant pour la formule de la cellulose C*' 11**^0*% celles de la poudre-coton qui répondent le mieux aux expériences sont les suivantes :

C*»H"0«°(AzO«HV% ou O»H^»0"(Az0«H)»».

L'incertitude entre ces deux formules résulte de la petite quantité de carbone retenu dans les cendres sous forme de carbonate et que l'on néglige dans la deuxième formule. Cependant celle-ci semble en somme préférable.

2. J'ai préparé la poudre-colon dans mon calorimètre, avec l'acide nitrosulfurique, et en opérant comme pour la nitroglycérine (p. lo). J'ai employé le^iSS et ib%24i ^^ coton sec. La réaction se prolongeant, j'ai arrêté chaque fois l'expérience au bout de vingt minutes; puis j'ai lavé, séché et pesé la poudre-coton; ce qui faisait connaître la proportion de l'acide fixé. Celte proportion a été trouvée un peu moindre que celle qui répondrait à une nitrification complète, parce que l'expérience n'a pas duré assez longtemps. Elle s'est élevée chaque fois à 9 équivalents d'acide azotique, fixés sur C**H^°0*°, au lieu de 10 ou 11.

D'après les nombres obtenus, on peut calculer la chaleur dégagée, soit 102^** pour gAzO^H; ou -+- ii^'*,4 pour chaque équivalent d'acide azotique fixé. On peut admettre dès lors que la fixation de II AzO*H aurait dégagé -f- 125<^*,4 pour la formule

C*8H*oo*o + ,,AzO«H- nH*0*;