CHAPITRE IX. — C03IP0SÊS DfiRlYÊS DE l'àCIDE AZOTIQUE

la pousse en carbonate de potasse. Les 5 équivalents d'oxygène fournis par Tazotate de potasse dégageront alors 27*^*^0 de moins que s'ils étaient libres et s'ils donnaient naissance avec le carbone à de l'acide carbonique libre: soit 5^\^ pour chaque équivalent d'oxygène. Ajoutons même que cette évaluation n'est pas tout à fait exacte, toutes les fois que le refroidissement s'opère dans une atmosphère d'acide carbonique et de vapeur d'eau, lesquels transforment le carbonate neutre, CO', KO, l'acide carbonique, COS et l'eau, HO, en bicarbonate : C*OS KO, HO; non sans un dégagement complémentaire de 12^**, 4 (à partir de l'eau liquide). Par suite, l'excès thermique développé pendant la combustion d'un corps hydi'ocarboné, produite par l'oxygène libre, sur la même combustion produite par l'azotate de potasse, se trouve ramené à i5^*,o seulement pour AzO*K=: loiS""; c'est-à-dire à S^a»,© pour chaque équivalent d'oxygène employé.

9. Ajoutons que, dans les cas où la combustion du corps explosif est rendue totale par Taddition d'un agent oxydant, on ne doit pas oublier que le poids de cet agent s'ajoute à celui de la matière explosive : de telle façon qu'un gramme du mélange destiné à une combustion totale peut dégager moins de chaleur qu'un gramme du corps explosif, se décomposant isolément en vertu d'une oxydation moins complète. Diverses compensations peuvent être observées à cet égard.

Par exemple, lorsqu'il s'agit de constituer i^s d'un mélange explosif, l'oxyde de cuivre est le plus efficace des oxydes usuels, à cause de la petitesse de son équivalent (39^',6) et de la grandeur relativement faible de sachaleur (i9<^'^2)de formation.

L'oxyde de plomb offre le double inconvénient d'un équivalent triple (iiiB^S) et d'une chaleur de formation plus grande (25^»*, 5) : ce qui diminue d'autant la chaleur dégagée dans les combustions dont il est l'agent.

Les oxydes de mercure et d'argent offrent, au contraire, des chaleurs de formation moindres (15^*^,5 et 3<^"*,5). Mais l'accroissement thermique résultant est compensé, sous l'unité de poids, par la grandeur de leurs équivalents (loSs"" et ii6«'').

Les oxydes d'étain et d'antimoine, un peu plus riches en oxygène à poids égal que l'oxyde de cuivre, ont des chaleurs de formation presque doubles pour chaque équivalent d'oxygène.

J'ai cru devoir donner ces nombres, parce qu'ils précisent et rectifient beaucoup de notions courantes sur la combustion par les

8 LIYRB II. — TnBRHOGHIMIB DBS COMPOSÉS EXPLOSIFS.

oxydes métalliques. On voit que Toxyde de cuivre est préférable, à cause de la petitesse de son équivalent. Si Toxyde de plomb, et spécialement les oxydes de mercure et d*argent, passent pour plus énergiques, c'est sans doute parce qu'ils réagissent et se décomposent à une température plus basse : circonstance qui permet à la réaction de commencer et de se propager d'une manière plus vive. Les poudres qu'ils forment peuvent dès lors être plus brisantes. Mais les effets utiles, soit comme travail, soit comme pression, seront bien moindres, même avec l'oxyde d'argent, si facile à décomposer, et avec l'oxyde de mercure, qui fournit cependant un métal gazeux.

10. Terminons par une dernière remarque : lorsque la matière explosive est acide, comme l'acide picrique, ses sels formés à l'avance donneront un effet utile moindre que les simples mélanges d'acide picrique et d'oxyde métallique ; attendu que leur formation entraîne, au moment de l'union de l'acide avec l'oxyde, un dégagement de chaleur, c'est-à-dire une perle d'énergie. Mais par compensation les simples mélanges seront plus dangereux, moins stables et exposés à des explosions spontanées, en raison de la combinaison possible de l'acide avec l'oxyde métallique.

11. Nous venons de calculer la chaleur de formation du dérivé azotique, ensupposantconnuecelle du générateur. Réciproquement, la chaleur de formation du corps nitrogéné étant connue depuis les éléments, ainsi que celle de l'acide azotique, celle de l'eau et la chaleur dégagée dans la réaction de l'acide azotique sur le générateur primitif du corps nitrogéné, on peut calculer la chaleur même de formation de ce générateur primitif. Observons que ce procédé est moins direct que la combustion immédiate du dernier composé; aussi les résultats en sont-ils moins exacts. Cependant ils fournissent d'utiles vérifications.

12. Telles senties conséquences générales que l'on peut tirer de la mesure de la chaleur dégagée par la combinaison de l'acide azotique avec les composés organiques. Ces conséquences étant signalées, je vais exposer mes expériences, qui remontent à 1871.

Je rappellerai d'abord que l'action de l'acide azotique sur les composés organiques donne naissance à deux ordres de composés distincts, formés en vertu d'une équation pareille et avec séparation semblable des éléments de l'eau: les uns sont de véritables éthers, décomposables par les alcalis avec régénération d'acide azotique et d'alcool; tandis que les autres, désignés spécialement sous le nom de corps nitrés, ne peuvent plus être dédoublés par des