CHAPITRE IX. — COMPOSÉS DÉRIVÉS DE L* ACIDE AZOTIQUE

parfois les oxydes de Tazote, etc. : tous corps dont la chaleur de formation doit être connue à Tavance.

Nous avons en effet donné plus haut la chaleur de formation de tous ces composés (t. I, p. 194 et suiv.); nous avons donné également la chaleur de formation de Tacide azotique depuis ses éléments. Quant au générateur initial du corps nitrogéné, sa chaleur de formation peut être déterminée par sa combustion totale dans l'oxygène, ou par divers autres procédés : pour tous les corps énumérés plus haut, elle figure dans les tableaux thermochimiques (t. I, p. 208 à 211).

Citons un exemple, pour préciser les idées. Évaluons la chaleur dégagée dans la réunion des éléments de Téther azotique. A cet effet, nous ajouterons la chaleur dégagée dans la formation de Talcool, C^H*0*(-i-7oc»i,5), avec la chaleur dégagée dans la formation de Tacide azotique monohydraté, AzO'H(-f- 4i^**,6), et nous y joindrons la chaleur dégagée dans Tactîon réciproque de ces deux corps (-H 6*^"*, 2 ), action qui fournit Téther azotique. La somme de ces trois quantités, diminuée de la chaleur de formation de Teau éliminée dans la réaction, (IPO-), c'est-à-dire de ôg^^^o, donne la valeur -+- 49^'*, 3 : valeur qui représente la chaleur dégagée par la réunion des éléments de Téthcr azotique.

En retranchant cette valeur de la chaleur dégagée par la combustion pure et simple desdits éléments, au moyen de l'oxygène libre, on trouve la chaleur de combustion totale de Téther azotique par l'oxygène libre : soit 4- 3iic**,2.

4. Voilà comment j'ai pu calculer la chaleur de formation depuis les éléments de Téther azotique, de la nitroglycérine, de la poudrecoton, de la nitrobenzine, et leur chaleur de combustion totale,

La chaleur dégagée par leur décomposition explosive s'en déduit aussitôt, pourvu que l'on connaisse exactement l'équation réelle de cette décomposition. Il convientd'ailleurs de tenir compte dans les calculs des conditions de la décomposition ; car les nombres ne sont pas les mêmes si l'on opère à pression constante, à l'air libre; ou bien à volume constant, dans un obus ou dans toute autre capacité close. J'ai donné ailleurs (t. I, p. 82) la règle qui détermine ce genre de corrections.

5. Réciproquement, si l'on connaît la chaleur dégagée par la décomposition d'une matière explosive, en vase clos, ainsi que la nature exacte des produits, il est facile de tirer de là la chaleur de formation du composé azotique depuis ses éléments. MM. Sarrau et Vieille ont suivi cette marche. Elle fournit un précieux contrôle

6 LIVRE ir. — THERMOCHIMIE DES COMPOSÉS EXPLOSIFS.

des nombres obtenus par la méthode directe : les deux ordres de données devant concorder, au moins dans la limite d'erreur que ce genre d'expériences comporte.

6. Parfois les produits de la décomposition sont mal connus, ou trop compliqués, ou imparfaitement définis dans leur étal physique ; comme dans le cas où il se forme des matières charbonneuses, retenant encore de Tazote, de Thydrogône, de l'oxygène, etc. C'est ce qui arrive, par exemple, pour l'azotate de diazobenzol et pour les picrates.

Dans les cas de ce genre, la chaleur développée par l'explosion demeure toujours une donnée utile à mesurer; mais elle ne peut plus être calculée a priori.

7. Cependant il n'en est pas moins nécessaire pour un grand nombre d'applications de mesurer la chaleur de formation de tels composés explosifs, depuis leurs éléments. On a recours alors à une méthode générale, qui consiste à faire détoner le corps dans une atmosphère d'oxygène pur : ce qui le change entièrement en eau, azote et acide carbonique. Le calcul devient aisé. J'ai employé celte méthode pour l'azotate de diazobenzol; MM. Sarrau et Vieille l'ont suivie également pour les picrates.

8. Au lieu de brûler le corps par l'oxygène libre, on peut le brûler à l'aide d'un corps oxydant. Cet artifice est fréquemment employé dans les applications, lorsque l'on mélange le fulmicoton ou les picrates avec de l'azotate de potasse, de l'azotate d'ammoniaque, du chlorate de potasse, parfois même avec certains oxydes métalliques.

Dans ces circonstances, il convient de calculer la chaleur de combustion du composé hydrocarboné, en tenant compte de la chaleur propre de formation du corps oxydant, conformément au Tableau du tome I", page 204.

Le calcul est facile, si l'oxydant est du chlorate de potasse : chaque équivalent d'oxygène fourni, apportant avec lui un dégagement supplémentaire de i^"',83.

Avec l'azotate d'ammoniaque, l'énergie additionnelle est énorme, soit 4- 25<^^o5 par équivalent d'oxygène.

Avec l'azotate de potasse, le calcul est un peu plus compliqué, à cause de la présence de l'alcali qui se change en carbonate, ou en sulfate, suivant les circonstances. Soit, par exemple, un composé renfermant du carbone, en dose suffisante pour transformer toute