CHAPITRE XII.— GUALECKS DE FOKfflATION DE LA SÉRIE CYANIQL'E
Une nouvelle réaction se développe aussitôt; réaction qui transforme assez rapidement, quoique non instantanément, le cyanate (iso) dépotasse en chlorure de potassium, chlorhydrate d'ammoniaque et acide carbonique dissous. Pour éviter le dégagement de ce dernier gaz, par suite du mélange de la liqueur avec Tair, on remue la liqueur au moyen d'un agitateur qui se meut horizontalement (t. I, p. 224).
Cependant le maximum est atteint en six minutes : il surpasse de 3^ environ la température initiale. Il dure trois minutes; puis la température commence à baisser. On suit la marche du refroidissement pendant trente minutes. L'expérience proprement dite a duré à peu près autant. Pendant tout ce temps l'enceinte a varié seulement de 21», 21 à 21^, 3y.
Étude du refroidissement. — On prend alors une solution étendue de chlorure de potassium occupant le même volume que celui de la liqueur précédente; on l'introduit dans le même instrument, on en porte la température à un point tel qu'elle possède un excès de 3* sur la température de l'enceinte telle qu'elle vient d'être donnée. On suit de nouveau la marche du refroidissement pendant dix minutes; puis on ramène l'excès de température à 2* seulement, en substituant un volume convenable d'une solution froide, de même composition, à la solution échauffée que renferme le calorimètre. On répète alors les expériences sur la vitesse du refroidissement, telle qu'elle réponde à ce nouvel excès. (Sur cette méthode, yoiv Annales de Chimie et de Physique^ 4® série, t. XXIX, p. i58.)
Calculs. — On possède ainsi toutes les données nécessaires au calcul de la chaleur dégagée pendant l'expérience (*) : ce calcul s'effectue sans hypothèse et suivant les règles exposées à l'occasion de l'acide cyanhydrique (p. 53).
On obtient par cette voie les quantités de chaleur dégagées pendant les deux phases de l'expérience, soit : ^, 4- ^,. La correction due au refroidissement est de 8 pour 100 pour la première phase de l'expérience que je cite en ce moment; elle s'élève à 12 pour 100 pour la seconde phase*
La quantité totale de chaleur dégagée représente la Iransforma-
(*) La seule inconnue est la chaleur spécifique du chlorure de cyanogène liquide. J'ai admis la valeur approchée o,\, qui suffit, en raison de la pelitosse extrême de la correction correspondante.
88 UYRE U. — TBBRMOCHIMIS DES GOMPOStS EXPLOSIFS.
tion du chlorure de cyanogène liquide en acide carbonique dissous et chlorhydrate d'ammoniaque, accrue de la chaleur produite dans la saturation totale de la potasse employée par Tacidechlorhydriquc étendu.
P étant le poids de cette potasse, elle dégagerait, si elle était
traitée séparément par Tacide chlorhydrique : -, x i3c»',6.
Soit q% la quantité de chaleur dégagée par la transformation du chlorure de cyanogène changé en acide carbonique et chlorhydrate d'ammoniaque, sous Tinfluence de Teau pure, on aura
Il ne reste plus qu'à multiplier le nombre q% par le rapport inverse du poids employé, /?, à l'équivalent du chlorure de cyanogène, 6iP*,5. J'ai trouvé :
6i 5 ^3 X — '— =: -h6i^S68 d'après la moyenne des expériences.
Ce chiffre représente la chaleur dégagée dans la réaction que voici :
C*AzCl liquide -\- 4H0 4- eau = C^O* dissous h- AzH', HCl dissous.
3. Chaleur de formation du chlorure de cyanogène depuis les éléments, — On déduit aisément cette quantité du chiffre précédent. Soient en effet le système initial
C' (diamant) 4- 0* 4- Az -+- Cl -+- H* h- eau et le système final
C«0^ gaz 4- AzH», HCl dissous.
On passe de l'un à l'autre, en suivant deux marches différentes :
Première marche,
C* diamant 4- 0* = C-0* gaz -h 94,0
Dissolution de C^O* 4- 5^6
H 4- Cl = 11 Cl dissous 4- 39,3
Az 4- IV = AzU' dissoute 4- 21,0
Union de AzIP 4- HCl = AzH*CI dissous . 4- 12, 45
Somme 4- 1 72 , 35
CHAPlTttE XU* — CHALEURS DE FORMATION DE LA SÉRIE GTANIQUE. 8f)
Deuxième marche,
2 (H* -f- 0*) = aH« 0= 4- i38,o
