CHAPITRE XI r. — CHALEURS DE FORMATION DE LA SÉRIE CYAMQUE

g iO. — Ghlomre de cyanogène.

1. J'ai préparé le chlorure de cyanogène dans l'état liquide, incolore, sec et pur; j'en ai vérifié la pureté, en dosant le chlore contenu dans un poids donné de ce composé. Cela fait, j'en ai pesé plusieurs échantillons, dans des ampoules scellées à la lampe : le poids de ces échantillons était voisin de 28'; soit i«',946, a6'',4675, 2P",i37,

2. J'ai transformé ce chlorure de cyanogène en acide carbonique dissous et chlorhydrate d'ammoniaque,

C*AzCl liquide -h 2H*0« -+- eau = C*0* dissous -h AzH*CI dissous;

j'ai mesuré la chaleur dégagée pendant cette transformation, par l'artifice suivant, qui consiste à traiter le chlorure de cyanogène successivement par la potasse et l'acide chlorhydrique.

Opérations préliminaires. — J'introduis dans le calorimètre une solution de potasse, renfermant environ 1^(478'', i) dans lo*^' de liqueur, et j'en prends une proportion telle, qu'elle représente un peu plus de 3*<i pour i^ de chlorure de cyanogène (CyCl = 6i6%5); ce qui exige près de i**' de la solution alcaline.

La vitesse du refroidissement, mesurée pendant dix minutes avant l'expérience, a été trouvée nulle; ce qui s'explique par ce fait que la température du liquide était -h 2i»,5i, celle de l'enceinte étant -i-2io,3i.

D'autre part, on entoure l'ampoule qui renferme le chlorure de cyanogène avec un gros fil de platine, contourné en spirale, de façon à lester cette ampoule et à former un système.qui se tienne au fond de l'eau, que l'ampoule soit pleine, ou vide, ou qu'elle dégage des gaz. On dépose ce système dans un tube de verre sec, entouré de glace, avec un petit thermomètre et un morceau de potasse à côté de l'ampoule, et l'on attend qiie le thermomètre marque une température aussi voisine que possible de zéro : -ho®, 5 par exemple. Cette précaution de refroidir l'ampoule à l'avance est nécessaire, si l'on veut pouvoir l'ouvrir ensuite sans perte ni projection, lors de son introduction dans le calorimètre : attendu que le chlorure de cyanogène bout à H- 12% et qu'il serait violemment projeté, si l'on cassait la pointe d'une ampoule close, où il aurait été maintenu liquide par sa propre pression, à une température de 2i<>.

86 LITRE n. — THERtfOGHIXIB DBS GOXPOSÉS EXPLOSIFS.

Première phase de F expérience. — L'ampoule étant ainsi préparée à l'avance, et conservée dans un tube froid et sec (je dis sec pour éviter la condensation de Teau à la surface de Tampoule), on dispose le calorimètre, puis on saisit la spirale de platine qui enveloppe Tampoule; on plonge le tout, spirale et ampoule, dans le calorimètre, dont Teau doit recouvrir complètement les deux pointes de Tampoule. Cependant on évite que la pointe inférieure ne touche le fond du calorimètre, où elle pourrait se rompre lors de la manipulation qui va suivre.

Cela fait, on brise la fine pointe supérieure de l'ampoule, par le choc brusque d'une petite molette de platine contre un morceau de verre sur lequel la pointe est appliquée, ou par tout autre artifice analogue; mais la pointe inférieure doit être maintenue soigneusement close. Dans ces conditions, le chlorure de cyanogène se dégage aussitôt, en donnant naissance à des bulles gazeuses, qui s'échappent par la pointe supérieure brisée, et qui sont absorbées à mesure par la solution alcaline ; l'opération mai^ che avec une extrême régularité, si l'on a observé toutes les précautions prescrites.

Cependant on suit de minute en minute la marche du thermomètre calorimétrique. Au bout de vingt minutes environ, la vaporisation est terminée et le maximum thermique atteint. 11 surpasse de 2» environ la température initiale.

On brise alors complètement l'ampoule avec la molette, afin de détruire les dernières traces de chlorure de cyanogène et de compléter le mélange.

Cette première phase de l'opération a transformé le chlorure de cyanogène en chlorure de potassium et cyanate (ou plutôt isocyanate) de potasse, mêlés avec une certaine dose de carbonates de potasse et d'ammoniaque. La proportion de ces produits d'une transformation ultérieure varie avec la concentration de la potasse et diverses autres circonstances. Elle paraît s'accroître peu à peu, par réaction lente. On ne saurait donc s'arrêter à ce terme, qui ne fournirait pas une base sûre aux évaluations calorimétriques.

Seconde phase de V expérience. — C'est pourquoi, dès que le maximum a été atteint et l'ampoule brisée, on introduit dans le calorimètre une certaine dose d'acide chlorhydrique étendu, dose un peu supérieure à celle qui neutraliserait exactement la potasse mise en expérience. La température de cet acide est connue d'ailleurs avec précision, par une mesure spéciale.