CHAPITRE XIIÏ

CHALEDR DE FORMATION DES SEU5 PRODUITS PAR LES COMPOSÉS OXYGÉNÉS DU CHLORE ET DES AUTRES ÉLÉMENTS HALOGÈNES.

§ i. — Notions générales.

Le chlore et les éléments halogènes forment avec Toxygène une série de composés parallèles aux composés oxygénés de Tazote, et qui comprennent même un terme de plus, Tacide perchlorique. La plupart de ces composés sont des oxydants énergiques, soit par voie humide, soit par voie sèche, et certains de leurs sels, les chlorates en particulier, jouent un rôle important dans la fabrication des matières explosives. C'est ce qui m*a engagé à en mesurer la chaleur de formation.

§ 2. — Formation thermiqne de l'acide chloriqne et des chlorates.

t. La formation thermique de Tacide chlorique et des chlorates a déjà été examinée par MM. Favre, Frankland et Thomsen, mais avec des résultats fort discordants.

M. Favre (*) a cherché à mesurer la chaleur dégagée dans la réaction du chlore gazeux sur la potasse concentrée; d'après lui l'union (lu chlore et de l'oxygène, pour former l'acide chlorique

Cl -+- 0» 4- HO 4- Eau — CIO», HO étendu,

absorberait — 65c*\2. La décomposition du chlorate de potasse solide en oxygène et chlorure de potasse

CIO'K = KCl -h 0« dégagerait dès lors .. . 4-64,9.

Mais le calcul du savant auteur est compliqué et repose sur des données incertaines, telles que l'insolubilité supposée des sels formés dans la solution alcaline.

{') Journal de PJiarmacie et de Chimie, 3* série, t. XXÏV, p. 3 16; i85'J.

lOO LIVRE II. — THERMOGHUflE DBS €OaPOSÉS EXPLOSIFS.

M. Frankland ( *), ayant brûlé diverses matières organiques, d'une part avec l'oxygène libre, et d'autre part avec le chlorate de potasse, a trouvé, dans trois essais, que l'excès de chaleur développée par 96%75 de chlorate de potasse s'élevait à 878,326 et 34ï, en moyenne 348"^ ; ce qui ferait pour

ClO«Kz=:i22K'",6: -h 4^'"', 37;

valeur sujette aux doutes que comporte une détermination si indirecte.

M. Thomsen enfin (*) a réduit une solution étendue d'acide chlorique par l'acide sulfureux, opération facile à exécuter dans un calorimètre ; d'autre part, il a décomposé le chlorate de potasse au moyen de la chaleur produite par la combustion de Thydrogène, procédé qui ne paraît pas susceptible de la même précision que lo premier. Il a déduit de ses essais les nombres suivants :

Cl 4- 0^-^ HO -h Eau = ClOS HO étendu — 10,2,

C10«K solide = K Cl solide -h 0« 4- 9,8.