CHAPITRE XIY. — OXALATES MÉTALLIQUES

il est facile de calculer la chaleur mise en jeu lorsqu'un oxalate se trouve décomposé en acide carbonique gazeux et métal libre, la réaction étant rapportée à la température ordinaire :

C*H»0» solide = aC'O* 4-H* — 9,0

G*Zn«0» =: 2OO' -h Zn* solide — 49, i

C*Pb*0« = 2C«0* 4- Pb« solide - 16,7

C*Cu*0» := 2C*0^ -h Cu« solide -+- 5,9

C*Hg*0» ~ 2C*0* -h Hg« liquide -H 17, 3

C*Ag*0* =:2C»0* 4- Ag* solide -h 29,5

6. On voit par là que les oxalates de zinc et de plomb ne peuvent se décomposer avec dégagement de chaleur en acide carbonique et métal. Aussi cette réaction n'a-t-elle pas lieu, du moins sans complication étrangère.

Il semble à première vue que Tacide oxalique est dans le même cas. Mais ceci n'est vrai que si Ton part de l'acide solide. En fait, Tacide prend, en partie du moins, l'état gazeux, au moment où il se décompose; car Tobservation prouve qu'une portion se trouve constamment volatilisée dans ces conditions. Mais cette volatilisation de l'acide solide doit absorber environ 8 à i2<^**, d'après les analogies. En tenant compte de cette quantité, on voit que l'acide oxalique gazeux est à la limite d'une décomposition exothermique : ce qui en explique l'instabilité. Avec l'acide dissous, la décomposition est même réellement exothermique, car

C*4- H* 4- O'H-eau =C*H'0' dissous, dégage 4- 194,7

tandis que :

2C'0* gaz 4-eau = 2C'0* dissous 4- 199,2

La différence 4- 4^', 5 représente la chaleur dégagée dans la transformation.

L'oxalate de cuivre est également à la limite, et même au delà, sa décomposition étant exothermique. Enfm celle des oxalates do naercure et d'argent est franchement exothermique.

7. Cependant pour l'oxalate de mercure, la chaleur dégagée est restreinte, à partir d'une certaine température, par la volatilisation du mercure, laquelle absorbe : — i5,4. Mais cette réserve n'existe pas pour l'oxalate d'argent. Aussi ce composé est-il fort explosif. il détone par le choc ou par réchauffement (vers i3o«), avec beau-

ia6 LIVRE il. — THKRMOCHIMIE DES COMPOSÉS EXPLOSIFS.

coup (le vivacité. Dès ioo« el au-dessous, il se décompose d'une façon lente el progressive.

On voit par ces développements comment la Thermochimie rend compte des propriétés explosives de certains oxalates métalliques (H de la diversité qui existe entre les conditions de la décomposition de ces sels et celles des autres oxalates.