CHAPITRE lY. — FORMATION DES COMPOSÉS OXYtiÉNÉS DE l'AZOTE

4. C'est pourquoi j'ai cherché et j'ai réalisé une méthode plus rigoureuse, dans laquelle la chaleur de formation du bioxyde d'azote se déduit de la différence de deux données expérimentales seulement : données susceptibles d'ôtre obtenues par des déterminations calorimétriques promptes, exactes et comparables entre elles. Cette méthode consiste à brûler un môme gaz combustible : d'une part, par l'oxygène pur; d'autre part, par le bioxyde d'azote, dans le détonateur calorimétrique décrit à la page 229.

5. Le bioxyde d'azote, employé dans mes expériences, a été préparé au moyen du sulfate de fer et de l'acide azotique; afin d'éviter les quantités sensibles de protoxyde d'azote que fournit la réaction du cuivre sur l'acide azotique. Quant au gaz combustible mis en sa présence, il a donné lieu à un choix tout spécial. On sait en effet que l'on ne peut pas enflammer les mélanges du bioxyde d'azote avec l'hydrogène ou l'oxyde de carbone (voir p. 102). Au contraire, l'éthylène, le sulfure de carbone et, d'après ce que j'ai reconnu, le cyanogène brûlent avec une vive lumière dans une atmosphère de bioxyde d'azote.

Mais la combustion, faite dans ces conditions, produit toujours de la vapeur nitreuse en abondance, ainsi que divers autres gaz, dus à la décomposition propre du bioxyde d'azote ; ce qui rend les mesures calorimétriques impraticables.

On réussit fort bien, au contraire, en faisant détoner le cyanogène (ou l'éthylène) mêlé de bioxyde d'azote, suivant des proportions de volume strictement théoriques.

Les mêmes gaz combustibles ont été brûlés, d'autre part, par l'oxygène pur, dans le même appareil et dans les mêmes conditions.

Ces données étant obtenues, le problème est résolu; et il l'est sans faire intervenir aucune autre donnée, déduite d'expériences étrangères, telles que la combustion de l'hydrogène, celle du carbone, etc. En effet, il suffit de retrancher la chaleur de détonation du cyanogène par le bioxyde d'azote, de la chaleur de détonation du même gaz par l'oxygène libre, pour obtenir la chaleur de formation du bioxyde d'azote au moyen de ses éléments. Cette quantité se déduit ainsi seulement de deux données expérimentales, faciles à obtenir dans des conditions tout à fait comparables.

Le même système autonome d'expériences et de calculs permet de déduire la chaleur de formation du bioxyde d'azote d'après la détonation de l'éthylène, mélangé d'une part avec l'oxygène pur, d'autre part avec le bioxyde d'azote. La valeur obtenue avecl'éthy-

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lène est presque identique avec celle qui se déduit de la combustion du cyanogène.

Donnons les chiffres observés.