CHAPITRE IT. — FORMATION DES COBfPOSÉS OXYGÉIVËS DE l'aZOTE. S
poration de quelques traces de brome pendant les manipulations. Tantôt Tacide chlorhydrique est môle d'avance avec Veau de brome dans laquelle on délaye le sel d'argent (série I); tantôt on délaye le sel dans cet acide, puis on y ajoute le brome (série II).
Le rapport équivalent entre l'argent et le brome employés a été trouvé très voisin de i : 3,5; ce qui concorde avec la formule
Az«0»Ag- -+- 7HO 4- 7Br= 2AzO«H -h 5HBr -+- 2 AgBr.
La formule AzO* Ag exigerait le rapport i : 4» fort supérieur à tous les dosages observés.
3<» L'oxydation parle permanganate de potasse fournit des résultats peu réguliers, l'oxygène absorbé variant de ^,6 à 8,9 centièmes, et l'action ne se terminant pour ainsi dire pas. Cependant, en opérant en présence d'Un très grand excès d'acide sulfurique, on arrive à des chiffres assez concordants, tels que
Ces chiffres répondent sensiblement à 3"i d'oygène absorbés.
Les liqueurs étudiées consécutivement ne renferment pas d'ammoniaque; mais elles dégagent par l'ébullition une dose considérable (le protoxyde d'azote. Dans une même expérience, on a dosé l'oxygène absorbé cl le protoxyde d'azote (en extrayant celui-ci avec la trompe à mercure et le dosant par détonation au moyen de l'hydrogène). On a obtenu :
fixé : -- 8,3; AzO dégagé : 8,0 pour 100 parties de sel.
Ces chiffres répondent très sensiblement à la transformation suivante :
Az«0* Ag2 -h 0' n- HO :-: AzO -h AzO% no -h 2 AgO (comb. à l'acide).
C'est donc une nouvelle confirmation de la formule.
Les dosages par le permanganate doivent être faits en introduisant le sel d'argent d'un seul corps dans le mélange de permanganate et d'acide sulfurique fait à l'avance et en excès; car l'acide hypoazoteux, mis en liberté à l'avance, absorbe lentement l'oxygène de l'air. La dissolution de cet acide, introduite dans un petit flacon plein d'air et dosée seulement le lendemain, n'a plus pris que 1 ,2 d'oxygène aux dépens du permanganate.
Ces faits étant acquis, nous avons passé aux mesures calori-
métriques et nous avons déterminé successivement la chaleur de formation duseJ d'argent, celle de Tacide lui-môme ainsi que la chaleur dégagée par son union avec Toxyde d'argent et avec la potasse.
5. Chaleur de formation de Vhypoazotite d'argent, — Nous avons déterminé la chaleur de formation de Thypoazotite d'argent en l'oxydant par l'eau de brome, conformément à l'une des méthodes précédentes. Les chiffres obtenus, sans avoir une concordance aussi grande que nous l'aurions désiré, sont cependant suffisamment voisins. £n voici la liste :
i'® SÉRIE. — Action opérée d'un seul coup, pour Ag^i^ Io8s^
!«' essai 29,88 | , .
a-essai 3^ ,.J moyenne: 30,68
2" SÉRIE. — Actions successives de H Cl et de Br.
Cal
3« essai 28,00 J
4*^ essai 29,80 \ moyenne : 28,62
5<* essai 28 , 00 )
La moyenne générale des deux séries est : 29*^'»^ 65, Le rapport expérimental entre l'argent et le brome absorbé, en équivalents, a été trouvé en moyenne : 3,71; chiffre un peu trop fort, comme il a été dit, à cause des pertes de brome par évaporation. Le rapport théorique est : 3, 00.
