CHAPITRE IV. — FORMATION DES COMPOSÉS OXYGÉNÉS DE L*AZOTB

cié à l'oxyde d'argent. Mais les recherches récentes que nous avons faites, M. Ogîeret moi, sur ce sel, au double point de vue chimique et thermique, nous ont conduits à préférer la formule Az*0'Ag*, c'est-à-dire Az*0', 2 AgO; laquelle fait de Tacide hypoazoteux un sesquioxyde d'azote.

Les hypoazotites alcalins prennent aussi naissance dans l'électrolyse des azotites; et ils se forment, quoique en très petite quantité, dans la décomposition des azotites par la chaleur surtout en présence du fer.

C'est au moyen de Thypoazotite d'argent que Ton prépare l'acide hypoazoteux et ses sels: nous parlerons donc d'abord de ce composé.

2. L*hypoazotite dargent est un corps jaune, amorphe, d'une grande insolubilité, qui se précipite lorsqu'on neutralise très exactement les solulions alcalines d'acide hypoazoteux et qu'on y verse de l'azotate d'argent. Pour l'obtenir pur, il est nécessaire de le redissoudre dans l'acide azotique très étendu et de le reprécipiter, en neutralisant exactement par l'ammoniaque.

Ce corps éprouve une décomposition très sensible, lorsqu'on le chauffe à 100*, et surtout un peu au-dessus; la proportion centésimale d'argent croît avec la durée de la dessiccation opérée dans ces conditions. Par exemple, un sel maintenu plusieurs heures vers 120* a fourni ensuite 85,6 d'argent; au lieu de 76 exigés par la formule. Dès 95», une matière amenée à renfermer 75,5 d'argent par la dissociation commence à noircir légèrement. C'est cette circonstance qui a dû surélever les dosages d'argent effectués jusqu'à présent, lesquels ont été faits sur un sel séché à haute température.

Il convient dès lors de dessécher l'hypoazotite dans le vide, à la température ordinaire et dans l'obscurité.

Son analyse nous a donné les chiffres suivants :

Ag 76,2 76,1

Az 9,7 9,8

Ces résultats conduisent à la formule Az*0*Ag'.

Calculé d'après

AzO'Ag. Az»0*Ag*.

(i38) (a84) Trouvé.

Ag 78,3 76,1 76,1

Az..... 10,1 9,9 9,8

.io,6 i4,i i4>i

L'acide hypoazoleux a donc pour formule Az*0*, 2HO: ce qui en fait un sesquioxyde d'azote, répondant, à l'état anhydre, à la formule Az-0'. Cette formule rend compte de l'existence de sels acides observés par M. Zorn.

La chaleur décompose l'hypoazotite d'argent, avec formation de bioxyde d'azote, d'acide azoteux et d'argent métallique :

Az- 05 Ag- r=r Az 0- ~\- Az 0' 4- Ag-. ^

Mais l'acide azoteux réagit partiellement sur l'argent; de façon à reproduire une certaine dose d'azotite et môme d'azotate d'argent.

3. En décomposant l'hypoazotite d'argent par un acide étendu, on obtient Vacide hypoazoteux en solution aqueuse. Cet acide est peu stable. Ses dissolutions portées à l'ébullition se décomposent, en fournissant du protoxyde d'azote, mêlé d'azote; en môme temps elles retiennent une certaine dose d'acide azotique étendu :

/iAz=0» étendu -h HO m 7 AzO -f- AzOS HO étendu.

Au contact de l'air, elles en absorbent lentement l'oxygène, en se changeant en acide azotique.

Les hypoâzotites alcalins peuvent s'obtenir par double décomposition au moyen d'un chlorure alcalin et du sel d'argent. Il paraît exister deux sels de baryte, un sel acide solublc et un sel neutre peu soluble.

4. Nous avons soumis méthodiquement, en vue des essais calorimétriques, l'acide hypoazoteux à l'action de trois corps oxydants : riode, le brome, le permanganate de potasse.

1° L'iode en solution dans l'iodure de potassium n'a pas exercé d'action appréciable sur l'acide hypoazoteux combiné à l'argent (*), ou mis préalablement en liberté par une dose équivalente d'acide chlorhydrique étendu.

2* L'oxydation par le brome est très caractéristique. Pour l'efiTectuer, on a opéré sur un poids connu d'hypoazotite d'argent, soit 2«', mis en présence de l'acide chlorhydrique en excès et d'une solution aqueuse de brome titré et employé en léger excès : on laisse réagir pendant quelque temps, puis on titre le brome restant. Ce procédé tend à donner des chiffres un peu forts, à cause de l'éva-

(') Sauf le changement de Targent en iodiire.