CHAPITRE IV. — FORMATION DES COMPOSÉS OXYGÉNÉS, DE l'aZOTE
Les deux sommes thermiques étant égales, il en résulte
Telle est la chaleur absorbée dans la réunion des éléments :
Az* -h 0* -h Ag*.
On a encore, depuis Tazote, l'oxygène et l'oxyde d'argent :
Az« -h 0» -+- 2 AgO — 1 6c«i, 3
7. Chaleur de formation de V acide hypoazoteux. — Pour passer à l'acide lui-même, nous avons mesuré la chaleur dégagée dans la réaction de l'acide chlorhydrique étendu sur l'hypoazotite d'argent: soit, pour i^ d'argent, Ag, contenu dans ce composé,
8cai' 3 -H moyenne : +8c*»,94,
ce qui fait pour Ag- : 4-17,88.
L'acide hypoazoteux subsiste d'ailleurs après cette opération ; au moins pendant la durée de l'expérience, comme le montre la concordance des dosages de brome effectués avant et après l'action de l'acide chlorhydrique.
Ceci posé, la réaction
H Cl étendu -h AgO — AgCl -h HO, dégage .... h- 20, i d'où résulte Az*0'ét. -h AgO — Az«0*Ag-, dégage -h 40,2-17,9 = -!- 22,3
soit -h 1 1 , i5, pour chaque équivalent d'oxyde combiné. On a, dès lors,
Az« -h 0' -h eau = Az'O» étendu - 38c«i,6
L'acide hypoazoteux est donc formé depuis les éléments avec absorption de chaleur; ainsi que les analogies et l'instabilité de l'acide lui-même permettaient de le prévoir.
Sa transformation en acide azotique, par oxydation (au moyen du brome), dégage
Az«0'étendu4-0'4-2H0=:2(Az0S HO ) étendu ... . 4-67,2
soit 4- 9^S6 par équivalent d'oxygène fixé.
C'est là un chiffre à peine supérieur à celui que Ton obtient pour
286 LIVRB H. — THERHOGflISilE DBS COMPOSÉS EXPLOSIFS.
la transformation de Tacide azoteux dissous en acide azotique étendu :
AzO» étendu h- 0« -h HO --zz AzO», HO étendu .... -i- 18,5
soit 4- 9*^*, 25 par chaque fixé.
Cependant, si Ton envisage les deux oxydations successives, le calcul montre que l'oxydation de Tacide hypoazoteux, changé en acide azoteux, dégage un peu plus de chaleur,
soit : -h lo, I par fixé,
que celle de Tacide azoteux changé en acide azotique
soit : -1-9,25;
remarque conforme à celle que nous avons faite déjà sur la chaleur dégagée par la fixation successive de 2^ d'oxygène sur le bioxyde d'azote (-i-io,5 et h- 8,5 dégagées). Le changement même des sels les uns dans les autres dégagerait, pour les sels d'argent solide,
Hypoazotite changé en azotite, par fixé 4-10,4
Azotite en azotate 4- 8,8
Pour les sels de potasse dissous, l'écart s'ctant accru en raison de la différence des chaleurs de neutralisation,
Hypoazotite changé en azotite, par ri\6 4- 13,6
Azotite en azotate 4-10,8
Ce sont toujours des relations du même ordre.
L'oxydation par le permanganate, avec formation de protoxyde d'azote (en faisant abstraction de la chaleur propre, due à la réduction du permanganate)
Az«0« et. 4- 0' 4- HO == AzOS HO et. h- AzO gaz, dégage. 4-42,3
La décomposition lente de l'acide hypoazoteux au contact de l'air et aux dépens de l'oxygène tant libre que dissous dans l'eau dégage précisément cette quantité de chaleur avec formation de protoxyde d'azote. Le dédoublement pur et simple
Az* 0' étendu = Az gaz 4- Az 0* gaz, dégagerait 4-6,4
Le protoxyde d'azote peut d'ailleurs être formé sans bioxyde par d'autres dédoublements, tels que le suivant, qui dégage beaucoup plus de chaleur et s'effectue de préférence :
4Az*0' 4-eau = 7AzOgaz4-AzO*, HO étendu, dégage.. . 4-96,6
soit 4- 24, 1 pour Az*0'.
