CHAPITRE lY. — FORMATION DES COMPOSÉS OXYGÉNÉS DE l'aZOTE

Les combinaisons de Tordre de l'acide hypoazoleux ont une mobilité et une complexité de réactions qui s'expliquent par leur formation endolhermique. On connaît bien des phénomènes analogues dans la série des oxydes inférieurs du soufre et du'phosphore ; sans parler de Toxyammoniaque, laquelle fournit aussi fort aisément de Tazote et du protoxyde d'azote.

8. La chaleur de neutralisation de l'acide hypoazoteux étendu par Voxyde d'argent a été donnée plus haut, soit

.Az'0% étendu 4-2AgO .= Az^O'jaAgO -+- ii,i5 x 2

Nous avons cherché à évaluer encore la chaleur de neutralisation de l'acide hypoazoteux /^ar les alcalis, en décomposant le sel d'argent par les chlorures alcalis. La réaction est presque immédiate. Nous avons obtenu

Az-0*Ag*-+-2KGI étendu, vers i4** -i-5c«»,5o.

Avec le chlorure de baryum, BaCl, le dégagement de chaleur a été plus notable ; mais il paraît se compliquer de la précipitation partielle de l'hypoazotite de baryte. Avec le chlorhydrate d'ammoniaque, il se produit une décomposition spéciale, avec mise à nu d'ammoniaque, déjà observée par M. Divers.

D'après les chiffres ci-dessus, on a, pour la potasse et l'acide» hypoazoteux, à 1 4** :

Az-0* étendu 4- 2 KO étendu dégage :

2(-h8,9-+-i3,8-i-2,75 — 20,ij^ +-2 X 5c«»,35.

Comparons maintenant ces résultats avec les nombres analogues, relatifs aux deux autres acides de l'azote.

Cal

VzOSHOétendu-+-AgO, formant AzO*,AgOsolidf- -+-10,7

AzO'étendu -h \gO, formant AzO', AgO solide 4-12, i

iAz'O' étendu -t- AgO, formant^ Az»0», Ag*0-) 4- 1 1 , i

Ce sont presque les mêmes valeurs pour l'oxyde d'argent, formant des sels solides.

Pour la potasse, au contraire, formant des sels solubles :

AzO"HO étendu -+- KO étendue -r- 1 3 , 8

AzO' étendu + KO étendue 4-10,6

*Az»0» étendu -h KO étendue 4- 5,4

La faiblesse relative des derniers acides, faiblesse corrélative de

leur richesse décroissante en oxygène, s'accuse ici de plus en plus C).

§ 6. — Stabilité et transformation réciproques des composés oxygénés

de l'azote.

1. Dans le cours de mes déterminations thermiques, j'ai été conduit à étudier la formation et la décomposition des divers oxydes de l'azote, sujet dont quelques points n'avaient pas été repris depuis le temps de Gay-Lussac(*), de Dulong ('), de Dalton (*) et même de Priestley. J'ai eu occasion de reproduire également certaines des expériences classiques de M. Peligot (') sur les acides hypoazotique et azoteux. Je vais exposer celles de mes observations qui me semblent offrir quelque nouveauté ; elles ont fourni des résultats particulièrement inattendus et contraires aux opinions reçues sur la stabilité du bioxyde d'azote.

2. Protoxy de d'azote, — On enseigne depuis Priestley que le protoxyde d'azote est décomposé par la chaleur rouge, ou par l'étincelle électrique, en azote et oxygène. Cette décomposition est d'autant plus facile qu'elle dégage de la chaleur :

AzO = Az -h -+- lo^'ï, 3.

A ce titre, elle n'est pas accompagnée de dissociation, ni par conséquent réversible. J'ai cherché vers quelle température commence cette décomposition et si le bioxyde d'azote apparaît parmi ses produits.

(') Nous croyons devoir donner ici le calcul des chaleurs de formation des hypoazotites, suivant l'ancienne formule. Le calcul ne peut avoir lieu que d'après cette hypothèse que l'oxydation par le brome ne serait pas tout à fait complète: S*'»,^! d'oxygène ayant été fixés au lieu de 4 ; ce qui revient à admettre que l'action du brome aurait dû dégager -+- 3oC«i,65 par équivalent d'argent (en tenant compte de la formation de AgBr, qui n'est pas changée). On trouve ainsi :

Az-+-0»-l- Agr^ AzO'Ag - 8,a5

Az + O H- eau := AzO dissous -22,9

Az O dissous -t- Ag O — Az O' Ag pp ... . ; ii,i5

AzO dissous H- KO = AzO'K dissous. . +5,35

Les déductions et rapprochements généraux demeurent d'ailleurs les mêmes. (^) Annales de Chimie et de Physique^ t. I, p. 894, 1816. (3) Môme Recueil, t. II, p. 517; 1816.

(*) Même Recueil, t. VII, p. 36; 1817.

(^) Même Recueil, 3* série, t. II, p. 58; i84i.