CHAPITRE VI. — ORIGINE DES AZOTATES. 3l

lion alcaline est très efficace pour accélérer Toxydalion des principes organiques par Toxygène de l'air, et cela dès la température ordinaire; tandis qu'ils résistent bien davantage dans un milieu acide.

Le mode même qui préside à l'oxydation de l'ammoniaque, pendant la nitxifîcation, concourt à expliquer refficacitc des alcalis fixes et de leurs carbonates. En effet, l'oxydation lente de Tammoniaque développe de l'acide azoteux, puis de l'acide azotique; lesquels doivent s'unir à mesure avec les portions d'ammoniaque libre et non oxydée. De là résulte finalement l'azotate d'ammoniaque, c'est-à-dire un sel Vixe à la température ordinaire et prive de réaction alcaline. Si l'on opérait sur un principe azoté, pris isolément, la moitié de l'ammoniaque serait ainsi soustraite à l'action oxydante; en môme temps, la liqueur tendrait sans cesse à perdre la réaction alcaline, due à l'existence de l'ammoniaque libre, réaction qui facilite l'oxydation. Mais le carbonate alcalin maintient l'alcalinité, parce qu'il transforme à mesure l'azotate d'ammoniaque en azotate alcalin fixe et en carbonate d'ammoniaque, lequel est en partie dissocié, avec formation d'ammoniaque libre : or celle-ci est susceptible d'une oxydation ultérieure.

J'ai établi d'ailleurs, par des expériences directes et précises, que l'azotate d'ammoniaque dissous, mis en présence du carbonate de potasse (ou de soude), se transforme instantanément en azotate de potasse (ou de soude) et carbonate d'ammoniaque : l'acide fort prenant de préférence la base forte, en laissant à l'acide faible la base faible (*). Le carbonate de chaux produit la même réaction. On reviendra sur ce fait, à cause du rôle qu'il joue dans la nitrificalion naturelle.

Rapprochons maintenant ces diverses circonstances chimiques des phénomènes thermiques qui les accompagnent et qui permettront d'en concevoir le rôle et l'efficacité dans la nitrification.

k. Soit d'abord la transformation de l'ammoniaque en acide azoteux, acide azotique et en azotate d'ammoniaque (*) :

Acide azoteux AzïP -^0' = AzO^H -h 2HO.

Acide azotique AzH^ -4- 0^ - AzO^H -h 2 HO.

Azotate d'ammoniaque . 2AzH' -h 0^ — AzO^H, AzlP -+- 2HO.

(') Essai de Mécanique chimique, t. II, p. 717.

(') Il conviendrait sans doute d'établir aussi des calculs analogues pour les hypoazotites; voir p. 385.

3l6 LIVRE II. — THERMOCHIMIE DES COHPLOSÉS EXPOSIFS.

La formation de Tamnioniaque gazeuse par ses éléments,

Az -t H' =: Az n\

dégage, d'après mes mesures : -i-i2c«ï,2; Celle de Tammoniaque dissoute,

Az -f- H* 4- riAq — AzIP 4- ai Aq,

dégage -i- 2i^-^\o6.

Enfin la formation de Teau,

dégage -f-345oo, ou -h 29.500; selon que Teau se produit dans l'état liquide, ou dans Tétat gazeux.

11 suit de là que Toxydalion de l'ammoniaque, soit rapide, soit lente, dégage les quantités de chaleur suivantes, selon la nature et l'état des produits auquels elle donne naissance.

(i) Formation de V azote :

AzH'H-30=iAz-f 3H0.

Ammoniaque gazeuse et eau gazeuse. . . -^ 88,5— 12,2^=1-4-76,3 Ammoniaque dissoute et eau liquide. . . -mo3,5 — ii^ozzz^ 82,5 Ammoniaque gazeuse et eau liquide.. . -i-io3,5 — 12,2== -h 91,3

(2) Formation de V acide azoteux :

AzH» -h 60 r= AzO', HO H- 2HO.

Ammoniaque gazeuse, eau et acide azoteux étendu -f- 87, i

Ammoniaque dissoute, eau et acide azoteux étendu -i- 78,3

(3) Formation de V acide azotique :

AzH» -h 80 =: AzO^H h- 2HO.

Ammoniaque gazeuse, eau et acide azotique gazeux -h 81,2

» y> eau liquide, acide azotique étendu., -h io5,6 Ammoniaque dissoute, acide azotique étendu -h 96,8

(4) Formation de V azotate d'ammoniaque dissous :

2AzIP-f-80 = AzO«H, AzH»-f2H0.

Ammoniaque gazeuse, azotate dissous 4- i25,3

Soit, pour AzH' 4-40 4- 62,6