CHAPITRE V. — ORIGINE DES AZOTATES. SlQ

(le Tammoniaque finit par être changée en azotate de potasse, pourvu que la liqueur renferme un excès de potasse.

La transformation de Tazolate d'ammoniaque en azotates de chau\ ou de magnésie, dans la nature, s'opère en vertu de réactions semblables; avec cette différence pourtant que les doubles décompositions peuvent avoir lieu entre l'azotate d'ammoniaque et les carbonates terreux, surtout lorsque ceux-ci sont dissous à la faveur de Tacide carbonique (bicarbonates). Le carbonate de magnésie peut aussi se dissoudre par une autre voie, en formant un sel double avec le carbonate d'ammoniaque. Malgré ces diversités de détail, les mécanismes généraux demeurent les mômes, qu'il s'agisse des azotates de potasse, de chaux ou de magnésie.

8. Rapportons maintenant la nitrification à l'ammoniaque gazeuse et à l'azotate de potasse dissous, sans nous préoccuper des intermédiaires, et calculons la chaleur dégagée :

AzH'gaz + 80 4- CO»K étendu = AzO«K et. 4-3II0 -f-CO^ dissous.

Cette réaction dégage 109,2 ; elle diffère à peine de la formation de l'acide azotique étendu.

9. Dans le cas où la nitrification ne s'opère pas aux dépens de l'azote et de l'oxygène libres, mais aux dépens de l'oxygène libre et d'un composé azoté préexistant, tel que l'ammoniaque, les cyanures, etc., la chaleur dégagée varie avec la nature dudit composé; mais elle est à peu près indépendante de la nature particulière de l'alcali dissous qui concourt à la réaction (potasse, soude, chaux) ; elle est aussi la même avec les divers carbonates, comparés entre eux. Ceci résulte d'un fait d'observation, à savoir que l'union d'un môme acide avec les divers alcalis fixes dégage à peu près les mêmes quantités de chaleur.

On voit par ces données que la nitrification naturelle, une fois provoquée et dans les conditions mômes où elle a lieu, c'est-à-dire en présence des carbonates alcalins ou terreux, peut s'effectuer sans le concours d'aucune énergie étrangère.

10. Elle s'effectue d'autant mieux, d'ailleurs, que ce concours luimôme. ne lui fait pas défaut: altendu que l'oxydation des principes organiques azotés ou non azotés se développe en même temps que celle de l'ammoniaque, fournie par ces principes, et dégage une quantité de chaleur additionnelle. Ce point demande à être développé.

La présence d*un alcali, libre ou carbonate, facilite, nous Tavons dit, l'absorption de Toxygène par le principe organique. C'est là un fait qui s'explique encore par des considérations thermiques ; car l'oxygène desdits principes engendre des acides, dont la formation et la combinaison simultanée avec l'alcali dégagent plus de chaleur que n'en ferait la formation pure et simple du môme acide libi'e. Par exemple, le changement de l'alcool en acétate de potasse, au contact de la potasse étendue, dégage i3 Calories de plus que son changement en acide acétique libre.

L'oxydation elle-même devient souvent plus profonde sous Tiniluence de ce travail additionnel : ce qui exagère encore le dégagement de chaleur. Tel est le cas de l'alcool. On sait combien il est difficile d'oxyder Talcool par l'oxygène libre, à basse température et sans intermédiaire. Il faut porter l'alcool, pris isolément, à une température très élevée pour lui faire absorber l'oxygène, en formant d'abord de l'aldéhyde et de l'acide acétique. Mais il en est autrement si l'on met l'alcool en présence de l'oxygène et d'un alcali simultanément : alors l'alcool s'oxyde peu à peu, dès la température ordinaire, et il forme non seulement de l'acide acétique, mais même de l'acide oxalique, ou plutôt un oxalate. Or la métamorphose de l'alcool en oxalate de potasse dissous dégage une quantité de chaleur (288) à peu près double de celle que produit la métamorphose de l'alcool en acétate (i36).

Les phénomènes du même genre sont très communs en Chimie organique; ils jouent certainement un rôle dans la nitrification nalurelle. Leur interprétation me paraît devoir être tirée en grande partie des considérations thermochimiques : attendu que les réactions chimiques sont d'autant plus faciles, toutes choses égales d'ailleurs, qu'elles dégagent une plus grande quantité de chaleur.

11. Montrons enfin qu'un concours analogue peut se produire, dans l'hypothèse où les azotates résulteraient directement de l'oxydation des principes organiques azotés. Il suffira, pour prendre un exemple précis, de faire le calcul approximatif de la chaleur dégagée dans la nitrification de l'acide cyanhydrique, ou plutôt du cyanure de potassium : calcul de quelque intérêt par lui-même, les cyanures existant souvent dans les briques et autres matériaux nitrifiables. Soit donc

C^ AzKdissous 4- 10 1= AzO'K dissous -+- C*0* gaz.

La chaleur dégagée s'élève à -h 177^^ Elle est presque double de