CHAPITRE II. — COMPOSITION CHIMIQUE

6. Cependant chacun des produits de l'explosion n'en est pas moins formé suivant une loi régulière; tous résultent, en somme, d'un petit nombre de transformations définies, se produisant en divers points du mélange, et dont la diversité est, je le répète, la conséquence de la variété des conditions locales. S'ils restaient en contact pendant un temps suffisant, les produits éprouveraient des actions réciproques, capables de les ramener à un état unique, celui qui répondrait au maximum de la chaleur dégagée (à la température et dans les conditions mômes de l'expérience); mais le refroidissement subit qu'ils éprouvent ne permet pas à cet état de se réaliser. Le mode de la détente, la nature des travaux accomplis et la transformation plus ou moins avancée de la chaleur en travail, au moment de l'explosion, doivent jouer ici un rôle considérable.

Cette diversité dans les produits concourt à expliquer les effets si variés que peut produire l'explosion d'un seul et même corps, suivant le mode d'inflammation.

§ 3. — Dissociation.

l. Pour avoir une notion plus complète des effets exercés par les matières explosives, il est nécessaire d'examiner non seulement les produits obtenus après le refroidissement, mais encore ceux qui prennent naissance pendant la durée de l'explosion et à partir du moment où le système est porté à la plus haute température. Or ces premiers produits sont parfois plus simples que ceux que l'on observe après refroidissement : ils résultent à la fois d'une combinaison moins avancée, comme il arrive pour un polysulfure résoluble en soufre et monosulfure, et d'une combinaison moins complète, comme il arrive pour la vapeur d'eau qui coexiste en partie avec ses éléments, hydrogène et oxygène.

Je dis qu'il est indispensable de tenir compte des phénomènes de dissociation. En effet, les quantités de chaleur et les volumes gazeux sur lesquels nous raisonnons sont mesurés à zéro et sous la pression de i°*"*. Ce calcul est acceptable pour les composés explosifs qui se résolvent en leurs éléments, tels que le sulfure d'azote ; ou bien encore pour ceux qui fournissent des composés binaires simples et stables, tels que le fulminate de mercure, entièrement résoluble en mercure, azote et oxyde de carbone. Mais il n'en est pas de même lorsqu'il se forme de l'acide carbonique, de la vapeur d'eau, du polysulfure de potassium, du sulfate, du carbonate de potasse, etc. Les composés observés dans ces conditions n'existent

34 LITRB I. — PRINCIPES GÉNÉRAUX.

probablement ni tous, ni en totalité, à la baute température développée pendant la réaction ; ils sont remplacés sans doute, en tout ou en partie, par des combinaisons plus simples, voire même par leurs éléments. Par suite, la quantité de chaleur correspondant aux réactions réelles est inférieure à la quantité mesurée, ou calculée d'après les produits que l'on observe après refroidissement : ce qui tend à abaisser la température maximum, ainsi que la pression correspondante. Ce dernier point mérite d'êti'e examiné de plus près.

2. Nous allons établir que la pression d'un système gazeux est toujours diminuée par le fait de la dissociation.

A première vue, il semble que ce soit là un paradoxe, la dissociation ayant pour effet d'augmenter le volume des gaz réduits à o» et 0^,760, lorsqu'il y a condensation dans l'acte de la combinaison: ce qui arrive pour la formation de la vapeur d'eau, par exemple, ou pour celle de l'acide carbonique. Cependant, si l'on examine les choses de plus près, on reconnaît bientôt que, dans tous les cas connus, la chaleur dégagée par la réaction est telle qu'elle augmente le volume gazeux, si l'on opère sous pression constante. Elle augmente par conséquent la pression, si l'on opère sous volume constant. Ces effets, dis-je, sont tels que la chalem' dégagée augmente le volume gazeux, dans une proportion supérieure à la condensation; celle-ci étant calculée d'après l'hypothèsed'une combinaison totale, effectuée à la température initiale du système.

En d'autres termes, la pression d'un système gazeux ne saurait diminuer, en général, par le fait d'une réaction exothermique et au moment où celle-ci s'accomplit à volume constant, en donnant naissance uniquement à des produits gazeux.

Réciproquement, elle ne saurait être accrue par la dissociation.