Voici l'appareil employé dans les expériences (fig

Je procède de la manière suivante :

1° Je place au fond d'un gros tube de verre fermé par un bout, TT, un poids exactement connu d'une solution aqueuse de potasse, saturée à la température de l'expérience.

9* Je suspends au-dessus de la potasse, dans l'intérieur du gros tube, un tube plus petit, H, renfermant ir' de chlorhydrate d'oxyammoniaque, exactement pesé.

3" Le petit liibe est entouré d'une grosse et lourde spirale de platine, gg, destinée à faire enfoncer plus tai'd le système, au-

Fig- hi-

Décoiupoaiiion calorimétrique de l'oxyammoniaque.

dessous du niveau de la potasse, et à déterminer ainsi le contact et la réaction entre la solution alcaline et le sel solide.

4* Cette spirale est accrochée à sa partie supérieure par le travers d'un fil de platine, de ^ de millimètre de diamètre, tendu lui-même entre les deux fils de cuivre d'un petit câble électrique de guttapercha, KKK. Ce câble est destiné à amener le courant, qui fera rougir et fondre plus lard le petit fil de platine, et par suite qui fera tomber le petit tube dans la solution de potasse, où le sel doit réagir â la suite de son immersion.

5° Le gros tube de verre, TT, est fermé par un bouchon, traversé d'une part par le c&ble,qui se replie jusqu'au dehors des appareils; et, d'autre part, par un tube à dégagement gazeux, dd.

6" Ce gros tube de verre, TT, et le tube à dégagement gazeux, dd,

368 LIVRE II. — THERMOGHmE DBS COMPOSÉS EXPLOSIFS.

y compris la terminaison recourbée de ce dernier, par laquelle les gaz doivent s'échapper, sont entièrement contenus dans une petite cloche de verre mince, assez large et capable de contenir 2oo« à 25o<* de gaz, volume notablement supérieur à celui qui va être dégagé par la réaction.

7® La cloche à son tour est posée, toute renversée avec le système des tubes et apparaux qu'elle renferme, au sein d*un calorimètre de platine ordinaire, CG, d'une capacité de io5o«=, mais contenant seulement 85ok' d'eau distillée.

De gros fils de cuivre, m, a, disposés à l'avance en étoile autour d'un point central situé à la surface supérieure et sur l'axe même de la cloche, embrassent cette dernière et permettent de la maintenir sous Teau dans une position fixe. Ces fils sont reliés à une tige centrale, S, qui s'élève verticalement au dehors et permet de manier l'appareil, sans introduire d'instrument spécial dans le calorimètre.

Je n'ai pas besoin de dire que le poids de chacune des portions de ce système compliqué a été déterminé à l'avance, de façon à permettre de réduire en eau les masses immergées. On a mesuré d'ailleurs la chaleur spécifique du câble et celle du bouchon par des essais spéciaux, lesquels peuvent être faits assez grossièrement, parce que le poids du câble immergé ne surpasse pas quelques grammes; le poids du bouchon est bien plus faible encore. Quant au verre, au cuivre et au platine, leur chaleur spécifique est connue.

8<» Toutes les pièces étant ainsi disposées, on évacue l'air de la cloche à l'aide d'un siphon renversé.

9» Il ne reste plus qu'à suivre la marche du thermomètre, 6, pendant dix minutes.

io<» On fait alors rougir et fondre le petit fil de platine, à l'aide du courant de 4 éléments Bunsen : le chlorhydrate d'oxyammoniaque tombe dans la potasse et s'y détruit aussitôt. Les gaz produits par sa destruction se dégagent sous la cloche. Pendant quelques minutes on imprime un mouvement de rotation à la cloche, au moyen de la lige S, tout en ayant soin de la maintenir entièrement immergée. On lit le thermomètre de minute en minute.

1 1<> Cela fait, on brise le fond du gros tube de verre, à l'aide d'une molette de platine introduite du dehors et fixée à l'extrémité d'une longue tige du même métal {fign 4-^) • les liquides et autres matières que les tubes renferment se répandent dans le calorimètre et y demeurent complètement mélangés, à la suite d'une agitation convenable, que la tige S permet de réaliser aisément.

CHÀPITB£ YII. — FORMATION DBS COMPOSÉS HYDROGÉNÉS DE l'aZOTE. 869

12® On suit, pendant tout cet intervalle et quelque temps encore, la marche du thermomètre.

Toutes les données thermiques sont ainsi déterminées. 1 3^ Cela fait, il ne reste plus qu'à connaître le volume de Tazote

Fig. 43.

Écraseur à molette de platine.

développé par la décomposition. A cet effet on transporte, sur Teau contenue dans une li'ès grande terrine, le calorimèlr^e de platine avec sa cloche, de façon à les immerger complètement. On soulève ensuite la cloche, pour la rendre indépendante du calorimètre, et Ton en transvase les gaz dans une éprouvette graduée.

Ces gaz renferment Tazote dégagé (mêlé avec 3 à4 centièmes de protoxyde d'azote, d'après les analyses), plus Tair contenu primitivement dans le gros tube et dans le tube à dégagement. Le volume de cet air est connu par le jaugeage préalable de ces tubes, pourvu que Ton en retranche les volumes liquides de la potasse et des divers autres objets introduits dans le gros tube pour Texpérience. Ces volumes ayant été mesurés chacun séparément, on arrive, en définitive, à connaître avec une approximation de \ centimètre cube environ le volume de l'azote dégagé par la destruction de l'oxyammoniaque.

370 LIYBE II. -— THEBMOGHmiB DES CSOMPOSfiS EXPLOSIFS.

Ce volume répondait dans mes expériences à 78 et 79 centièmes du poids du sel mis en réaction. Le sui*plus du sel, ou plus exactement le surplus de Toxyammoniaque qui en dérive, se retrouve inaltéré dans Teau du calorimètre, où il est mêlé avec la potasse excédante.

L'appareil qui vient d'être décrit est très compliqué ; mais Texpérience en elle-même est simple ; elle comporte une mesure fort précise de la chaleur dégagée, et elle est dirigée de façon à partir d'un état initial rigoureusement connu pour parvenir, d'un seul coup, à un état final strictement défini.

i. Pour calculer la décomposition de Toxyammoniaque pure, il est nécessaire de mesurer :

i^'La chaleur totale dégagée dans la réaction qui vient d'être décrite;

2^ La chaleur dégagée par un poids égal de la même potasse, réagissant sur le poids d'eau pure contenu dans le calorimètre;

3^ La chaleur absorbée parla dissolution d'un poids égal de chlorhydrate d'oxyammoniaque pur dans la même quantité d'eau ;

4® La chaleur dégagée lorsque le chlorhydrate d'oxyammoniaque en solution étendue est décomposé parla potasse étendue : circonstance dans laquelle l'oxyammoniaque est mise en liberté tout d'abord, sans éprouver aucune destruction.

Toutes ces données étant acquises par des expériences spéciales, il est facile de calculer la chaleur dégagée parla simple destruction d'un équivalent d'oxyammoniaque.