CHAPITRE YII. — FORMATION DES COMPOSÉS HYDROGÉNÉS DE L^ZOTE
De même avec Tammoniaque et le chlorhydrate, j'ai trouvé : AzH*OS H Cl dissous -t-AzH' étendue, à 12% 5 +3,35
Ces mesures thermiques montrent que le déplacement de Toxyammoniaque par l'ammoniaque est total, c'est-à-dire proportionnel au poids de cette base. Il en est ainsi, même quand on emploie seulement la moitié de l'ammoniaque nécessaire pour une décomposition complète.
L'oxyammoniaque est donc une base des plus faibles ; aussi ses sels offrent-ils une réaction acide très prononcée. Je me suis assuré que l'acide sulfurique, qui lui est combiné, pourrait être à la rigueur dosé par un essai aicalimétrique ; à peu près comme la soude dans le borax, mais par un essai inverse.
11. Les alcalis concentrés se comportent bien différemment; car ils déterminent la décomposition de l'oxyammoniaque elle-même. C'est ainsi qu'avec la potasse concentrée il y a destruction de l'oxyammoniaque, comme il a été dit page 365.
12. Ammoniaque. — i^ ky^cMne solution aqueuse d'ammoniaque saturée vers zéro, l'oxyammoniaque est déplacée dans ses sels, sans éprouver de décomposition, même au bout de plusieurs jours.
2® Avec le gaz ammoniac et le chlorhydrate d'oxyammoniaque solide, il y a décomposition lente de l'oxyammoniaque. La théorie indique que le déplacement proprement dit :
AzH'OS HCl solide + AzH» gaz = AzH% HCl solide + AzH' 0*, dégagerait -1-12,6 — a
a étant la chaleur de dissolution de AzH*OS composé qui paraît être liquide.
En fait, j'ai observé que le chlorhydrate d'oxyammoniaque sec absorbe le gaz ammoniac immédiatement, dans la proportion d'un équivalent et même un peu plus. Si l'on emploie un excès notable de gaz ammoniac, en opérant sur le mercure, et si l'on enlève aussitôt cet excès au moyen d'une pipette à gaz, le gaz séparé renferme à peine quelques centièmes d'un gaz peu soluble dans l'eau (azote ou protoxyde d'azote) : ce qui montre que la décomposition de l'oxyammoniaque est presque insensible dans ces conditions.
Cependant le gaz ainsi séparé contient quelques centièmes de vapeur d'oxyammoniaque. On peut s'en assurer par le procédé suivant. On traite ce gaz par quelques gouttes d'eau, qui dissolvent
374 LnUE II. — TQERMOCHIMIE DES COMPOSÉS EXPLOSIFS.
la vapeur d'oxyammoniaque, en même temps que l'ammoniaque; on enlève les gaz non dissous, au moyen d'une pipette à gaz ; puis on ajoute à Teau un gros morceau de potasse (humectée préalablement à la surface» de façon à éliminer les gaz adhérents ) : dans ces conditions, Toxyammoniaque qui existait dans l'eau, et par conséquent dans le gaz ammoniacal que cette eau avait dissous, se trouve aussitôt détruite avec formation d'azote, qui se produit réellement et qu'il est facile de constater ensuite.
L'oxyammoniaque peut donc être regardée, d'après ces faits, comme existant, en liberté et à l'état liquide, dans l'éprouvette, où elle imprègne le chlorhydrate d'ammoniaque. Sa tension de vapeur, telle qu'elle résulte des essais précédents, indiquerait un point d'ébullition voisin de celui de Teau.
Mais Toxyammoniaque ainsi formée ne subsiste pas longtemps à l'état de pureté; elle se détruit peu à peu, en donnant surtout naissance à du protoxyde d'azote et à de l'ammoniaque :
AzH»0* = I AzO -h i AzH» h- i i HO.
Au bout de quarante-huit heures, près des deux tiers avaient éprouvé cette transformation, comme je m'en suis assuré par une analyse exacte faite sur les produits dérivés d'un poids connu de chlorhydrate ; un septième environ s'était changé en même temps en azote et ammoniaque.
La réaction fondamentale, qui produit ici le protoxyde d'azote, dégage, d'après le calcul : -f- 48^*^)4: nombre qui se rapporte aux conditions suivantes :
AzH'O* étendue =: |AzO gaz h- ^ AzH^ étendue H- i|HO liquide.
La réaction réelle, AzH* étant supposé gazeux et a étant la chaleur de dissolution de AzH'O*, dégage : h- 89,6 —a.
On voit que toutes ces quantités sont fort inférieures à la chaleur dégagée par la réaction qui engendre l'azote, soit +57,0; ce qui explique pourquoi cette dernière réaction devient prépondérante sous l'influence de la potasse concentrée.
13. Il résulte de ces faits que l'oxyammoniaque est stable seulement en présence des acides, agents dont l'union lui enlève une partie de son énergie. C'est là d'ailleurs un résultat général en Chimie : un système est d'autant plus stable, toutes choses égales d'ailleurs, qu'il a perdu une fraction de son énergie plus considérable {voir p. 187).
