CHAPITRE VÏI. — FORMATION DES COMPOSÉS HYDROGÉNÉS DE l'àZOTE
J'ai vérifié de môme que le gaz chiorhydrique en excès, aussi bien que le fluorure de bore, ne détermine pas la décomposition de Toxyammoniaque, malgré leur avidité pour l'eau qui pourrait être formée à ses dépens. Mais cette stabilité relative s'explique par les considérations précédentes, c'est-à-dire en raison de la formation des composés salins.
Au contraire, Toxyammoniaque libre, ou dissoute dans une très petite quantité d'eau, c'est-à-dire douée de toute son énergie, manifeste une extrême tendance à une destruction spontanée, et cette destruction s'opère suivant un mode qui dégage d'autant plus de chaleur qu'elle s'effectue plus brusquement.
14. Insistons sur ces divers procédés de décomposition : i<* La décomposition la plus simple,
AzH'O' dissous = Az-i-H4-H*0* h- eau, dégagerait -h 5o,o
Mais cette réaction n'a pas été observée : l'hydrogène naissant demeure entièrement uni à l'azote, dans ces conditions, et il forme de l'ammoniaque, formation accompagnée par un nouveau dégagement de chaleur.
2<> C'est ainsi que l'on voit s'opérer, dans une réaction brusque, la transformation d'un tiers de l'azote en ammoniaque,
AzIFO» étendue =:tAzIP étendue 4-|H«0»,
réaction qui dégage en plus + 7,0 ; soit en tout : 4-57,0.
On remarquera encore l'absence du composé AzH, lequel semblerait devoir apparaître dans ses conditions. Je l'ai spécialement recherché; mais je n'ai pu en obtenir trace, malgré tous mes efforts.
La formation de l'eau elle-même, qui paraîtrait a priori devoir s'effectuer de préférence, n'est prépondérante que dans la réaction brusque que détermine la potasse; probablement en raison de la tendance de cet alcali à former des hydrates, avec dégagement de chaleur. Ainsi, l'influence la plus légère détermine I^ sens dans lequel se détruit cet édifice instable.
3*» Au contraire, dans la décomposition spontanée de l'oxyammoniaque, telle qu'elle a lieu lentement en présence du gaz ammoniac, on voit apparaître surtout le protoxyde d'azote,
2 AzIPO' étendue — AzO gaz -h AzIP étendue 4- 3H0,
avec un dégagement de chaleur moindre (4-4^,4 x 2, au lieu de 57,0 X 2, tous les corps étant supposés dissous).
376 UYRE II. — THERMOGHIMIE DES COMPOSÉS EXPLOSIFS.
13. Constitution, — Ce dernier dédoublement, opéré sur 2 molécules d'oxyammoniaque, dont l'une prend l'hydrogène à l'autre, rappelle le dédoublement d'un aldéhyde en alcool (ou plutôt en carbure) et acide correspondants :
2AzH»0«=:AzH» + (Az0 4-H0-hH«0*),
analogue à
On remarquera ici que la décomposition lente de l'oxyammoniaque est à la fois celle qui développe le moins de chaleur et celle qui se produit de préférence, dans les conditions les plus ménagées. Elle a lieu d'ailleurs exactement à la même température que la décomposition qui dégage le plus de chaleur.
Mais ces diverses relations n'ont rien de nécessaire, et Ton pourrait citer des exemples contraires où une décomposition lente dégage plus de chaleur qiCune décomposition rapide opérée à la même température {àétom^osMion ^\i bioxyde de baryum par un acide étendu, avec formation rapide d'eau oxygénée, laquelle se décompose lentement en eau et oxygène libre; décomposition d'un hypochlorite par un acide étendu, etc.).
La température initiale des réactions n'est pas liée dai'antage d'une manière générale avec leur inégale valeur thermique; ainsi que le montre la comparaison des réactions du chlorate et de l'iodate de potasse. Bref les conditions d'action plus ou moins rapide, ou de température initiale plus ou moins élevée, ne sont pas celles qui règlent les phénomènes.
Au contraire, les phénomènes sont déterminés, d'une part, par la tendance générale à la conservation du type moléculaire initial; et, dautre part, par la tendance de tout système vers l'état qui répond au maximum de la chaleur dégagée. Ce dernier état finit par être réalisé en totalité, toutes les fois que les corps corres- • pondants peuvent commencer à se produire dans les conditions des expériences. C'est précisément pour éviter, autant que possible, la réalisation des conditions favorables à la production de ces derniers corps que l'on évite d'élever la température et de brusquer les réactions. On se maintient ainsi le plus possible au voisinage du type moléculaire primitif.
Sans insister davantage sur cet ordre de considérations, je me résume en disant que les observations thermiques confirment et précisent les propriétés instables de l'oxyammoniaque, instabilité due au caractère exothermique de ses diverses décompositions.
