CHAPITRE VU. — FORMATION DES COMPOSÉS HYDROGÉNÉS DE L*AZOTE
§ 5. — Chaleur de formation de quelques alcalis organiques.
Première section. — Notions générales,
1. L'ammoniaque, en s'unissant avec les composes organiques, tels que carbures d'hydrogène, alcools, aldéhydes, acides, forme des composés de diverses natures, des alcalis et des amides en particulier. On les signale ici d'une manière générale ; mais ce n'est pas le lieu d'en retracer le tableau; on le trouvera dans mon Traité élémentaire de Chimie organique ^ t. II, p. 224 et 3x3 (*). L'étude thermique de ces composés est à peine ébauchée. Elle présenterait beaucoup d'intérêt pour la connaissance de la force des matières explosives, dérivées des sels ammoniacaux, des cyanures, des composés diazoïques, etc. J'ai mesuré la chaleur de formation des composés cyaniques, de plusieurs composés diazoïques et de quelques alcalis et amides. La série cyanique et les composés diazoïques formant l'objet de Chapitres spéciaux, j'examinerai seulement ici les alcalis et les amides.
2. J'ai entrepris cette détermination pour les alcalis susceptibles de prendre l'état gazeux à la température ordinaire, et j'ai mesuré la chaleur de combustion de deux d'entre eux, par détonation, dans ma bombe calorimétrique (p. 228). Les seuls que j'aie pu obtenir purs sont : l'éthylamine, achetée chez M. Kahlbaum, de Berlin (');
Et la triméthylamine, que M. Vincent, avec une rare obligeance,* avait bien voulu mettre à ma disposition en quantités considérables, lors de la dernière Exposition universelle. J'en ai profité pour pousser plus loin l'étude de cette base, qui m'a fourni des résultats inattendus, quant à son hydratation et à son énergie relative.
Deuxième section. — Éthylamine,
1. Cet alcali est gazeux en été; il bout à 18% 5, il est extrêmement soluble dans l'eau et forme des sels bien définis.
2. Analyse. — Sa pureté a été vérifiée par l'analyse eudiomé-
(*) 2* édilion (1881), publiée avec la collaboration de M. Jungflcisch, chez Dunod.
(') La racthylaminc du môme fabricant renfermait au contraire 25 pour 100 de dimcthj'lamine dans un échantiUon; Sg pour 100 dans un autre acheté à une époque différente; d'après les analyses eudiométriques que j'ai faites sur les corps gazeux.
Irique, procédé plus sensible que l'analyse pondérale pour de tels composés. Voici les résultats en volume :
Éthylamine.
Diminution totale
Volume après combustion et
du gaz. CO' produit. Azote, absorption de CO'.
Trouvé 100 201 5o,5 428
Calculé 100 200 5o 4^5
3. Chaleur de combustion de Véthylamine. — J*ai procédé en opérant sur un poids connu d'alcali liquide, renfermé dans une ampoule scellée (ce Volume, p. 282). Comme contrôle, on a pesé l'acide carbonique. Dans les détonations, il ne s'est pas formé d'acide cyanhydrique, et seulement des traces négligeables de composés nitreux. On a tenu compte dans les calculs de l'eau vaporisée.
Quatre détonations, faites sur des poids de base compris entre o«',iio et o«',i2o, ont fourni^ vers 20*, 5, avec l'éthylamine gazeuse (C*H'Azr=45c'), à volume constant :
C*H' Azgaz 4- 0»» = 2C*0^ gaz -+- 7HO liquide + Az.
D'après le poids initial
D'après
le poids final
de l'alcali.
de l'acide carbonique.
Cal
Cal
4oo,7
Moyenne . . 407 , 2 409 , 3
La moyenne générale: 4- 408, 5, doit être accrue de 1,2, pour passer à la chaleur de combustion ordinaire, sous pression constante : ce qui fait 4- 4o9^S7.
Ce nombre comporte une limite d'erreur voisine de ±= 4^*, incertitude qui se retrouve dans les déductions suivantes.
4. Chaleur de formation. — La chaleur de combustion des élé ments étant -4- 4^9,5, on a pour la chaleur de formation : Depuis les éléments :
C*(diamant) -h H'-h Az = C*H" Az gaz -+-19,8
C*(charbon) Id. 4-25,8
