CHALEUR DE FORMATION DU SULFURE D'AZOTJB

Première sectioîi. — Sulfure d'azote.

1. Lesulfure d'azote est un corps explosif, jaune, solide, cristallisé, répondant à la formule AzS-et à l'équivalent 46,

On le prépare par l'action du gaz ammoniac sur le chlorure de soufre, dissous dans le sulfure de carbone («).

L'échantillon employé dans mes essais a fourni à l'analyse

Trouvé. Calculé. '

Az 69,64 69,56

2. Le sulfure d'azote est stable à la température ordinaire. Il se conserve sans altération, à l'air sec et à l'air humide. Il peut être mouillé et séché ensuite à 5o®,sans altération appréciable; ces opérations étant même répétées plttsîcurs fois.

Sa densité à i5<» a été trouvée égale à 2,22.

Le sulfure d'azote détone avec violence sous le choc du marteau; toutefois sa sensibilité au choc est moindre que celle du fulminate de mercure.

Par échauffement, il déflagre à 207® et au-dessus. Cependant sa décomposition est beaucoup plus lente que celle du fulminate de mercure, ou de l'azotate de diazobenzol. Remarquons que cette température de déflagration est voisine de celle de la combustion du soufre à l'air libre.

) Cette étude a été faite en commun avec M. Vieille. (') FoRDoz et GtuSf Annales de Chimie et de Physique, 3* série, t. XXXIl, p. 385.

Clialeur dégagée

par grsunme.

Par <^quivaleal

7ûo,4

388 LIVRB II, — THERMOGHIMIB DBS COMPOSÉS EXPLOSIFS.

3. Chaleur de détonation, — - On a provoqué la décomposition du sulfure d'azote dans une atmosphère d'azote pur et sec, au milieu d'une bombe doublée de platine.

Le feu était mis par un fil métallique très fin, plongé dans la matière et porté à rincandescence au moyen d'un courant électriqiie.

Deux expériences ont donné, à volume constant :

Poids de la matière.

îï^'^QTQ

700,7 ' H-Sa^ja

A pression constante, on aurait eu : 4-81,9.

L'expérience a donné pour i»** : 243*«, i de gaz (Volume réduH à

o« et o°*,76o); 1 . . • ,

La théorie exige : 243**^. / ■'

Ces gaz étaient constitués par de Tazote pur, à -^ près.

Ainsi la décomposition s'est produite suivant Téquation

AzS*- = Az4-S«;

c'est-à-dire que le sulfure d'azote s'est décomposé purement et simplement ei^ ses éléments*

h. Chaleur de formation, — On conclut de ces résultats que la formation du sulfure d'azote, depuis ses éléments,

Az + S* =:AzSS absorbe — 3ac«i,a; ' ./

à volunje constant; soit — Si^^g à pression constante.

Cette formation est donc endothermique ; ce qui explique pourquoi elle n*a pas lieu directement. Mais elle s*opère en faisant agir le gaz ammoniac sur le chlorure de soufre. Le chlore de ce dernier s'unit à l'hydrogène de l'ammoniaque, pour former de l'acide chlorhydrique et, consécutivement, du chlorhydrate d'ammoniaqtte, tandis que Je sulfured' azote prend Bai&saoce :

4AzU» H- 3S*CI ^ 3( AzH', UCl) 4- AzS* -4- aS*.

Cette transformation dégagé en définitive r 4- ia3^»,o

L'énergie consommée dans l'association du soufre et de l'azote

(— 3i>9) est ainsi fournie par la formation de l'acide chlofhy-

drique, ou plutôt par celle du chlorhydrate d'ammoniaque, aux

dépens du chlopure jie soitfre et du ga? ammoniac (.4-.;>39,i ,t-t 75,?).

CHAPITR£ VllI, — ' CHALEUR DE FORMATION DÎT SULFURE D^AZOTE. 889

- S, On remarquera que la combinaison de Tazole avec le soufre absorbe de la chaleur (—3 i<^S 9); précisément comme la combinaison de l'azote avec Toxygène (— 21^*», 6). Le sulfure d'azote est donc analogue au bioxyde d'azote par son caractère endothermique, aussi bien que par sa formule. C'est là une nouvelle preuve de l'analogie générale qui existe entre les conditions de formation des composés oxygénés et celles des composés sulfurés.

Il est difficile de pousser plus loin ces rapprochements entre les chaleurs de formation, attendu que les états des deux composés ne sont pas comparables, non plus que les états des éléments; quoiqu'il puisse se produire une certaine compensation entre l'état solide du soufre et celui du sulfure d'azote.

6. Chaleur de combustion. — Si l'on opère à l'air ou dans l'oxygène, le sulfure d'azote brûle

AzS«4-0^ = Az-hS«0*

et dégage : 4-101,1, à pression constante.

Deuxième section. — Séléniure d'azote.

i. Ce composé est analogue au sulfure d'azote; il a été récemment Tobjet d'une étude approfondie delà part de M. Verneuil (*), qui en a fixé la formule : ÂzSe', Ce savant a bien voulu nous en donner un échantillon, pour les recherches que nous poursuivons, M. Vieille et moi, sur les corps explosifs.

C'est une poudre rouge orangé, amorphe, d'un maniement fort dangereux. Elle détone vers 280% d'après M. Verneuil. Elle détone aussi soit par la friction, soit par un choc très léger de fer sur fer, ou par un choc un peu plus fort de bois sur fer. Le contact d'une goutte d'acide sulfurique la fait détoner.

2. Chaleur de détonation. — Nous en avons réalisé l'explosion dans notre appareil ordinaire, par le même procédé que celle du sulfure d'azote. En opérant sur 38'' de matière, deux essais ont fourni, pour la réaction

Az SeH938'') = Az 4- Ses

4-42c**,9 et -h 42^*, 4 : en nnoyenne -h 42^'*, 6 à volume constant,

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' (•) Bulletin de la Société Chimîqae, i* série, t, XXXVlil, p. 548'. *

SqO UTBE U. — THERMOCHniB DBS COMPOSÉS EXPLOSIFS.

soit -H 43*^*', 3 à pression constante ; valeur qui n'est qu'approximative, à cause de la difficulté de purifier entièrement la substance.

3. Chaleur de formcULon. — Oç en conclut ^que le séléniure d'azote est fornié/ depuis «sds'éîénAents^ ^ec/uàe absorption de chaleur égale à — 42^'*,3, sous pression constante.