CHAPITRE y. — DURÉE DES RÉACTIONS EXPLOSIVES
namite et la poudre-colon comprimée, substances susceptibles d'être enflammées sans danger à Taide d*un corps en ignition lorsqu'on opère sur de petites quantités, ont donné lieu parfois à des explosions terribles, par suite de l'inflammation générale d'une masse considérable.
En somme, plus la durée de la réaction approche d'être instantanée, plus la pression initiale, môme dans un vase ouvert, devient voisine de la pression théorique; celle-ci étant calculée pour le cas d'une décomposition opérée dans une capacité constante, entièrement remplie par la matière explosive. Voilà comment on peut rendre compte des effets extraordinaires de destruction produits par le fulminate de mercure, la nitroglycérine ou la poudrecoton comprimée.
Analysons maintenant les phénomènes d'une façon plus précise.
Deuxième section. — Système homogène soumis à des conditions uni/ormes et renfermé dans une enceinte à laquelle il ne peut ni céder ni prendre de chaleur,
1. Soit un syslème homogène susceptible de dégager de la chaleur, par suite de sa transformation chimique.
Examinons d'abord le cas once système est soumis à des conditions uniformes dans toutes ses parties et renfermé dans une enceinte à laquelle il ne puisse ni céder ni prendre aucune dose de chaleur. Dans cette condition théorique, la masse de la matière ne joue aucun rôle.
I*» La vitesse moléculaire des réactions dans un système homogèncy toutes choses égales d'ailleurs, croit avec la température {^), Elle croît même suivant une loi très rapide, comme le montrent mes expériences sur les élhers ('); la vitesse étant alors représentée par une fonction exponentielle de la température, fonction dont la valeur numérique, dans la formation de l'éther acétique, est 22000 fois aussi considérable vers 2oo<* qu'au voisinage de 7®.
2® La température du système crotty au moins jusqu'à une certaine limite, par Vefj^etméme de la réaction,
La température du système s'élève d'abord incessamment, et cela jusqu'à une limite définie par le chifl're que l'on obtient en divisant la chaleur dégagée, sous l'unité de poids, par la chaleur spéciflque du syslème.
(•) Essai de Mécanique chimique, t. H, p. iV\. (') Ibid., p. 93.
78 LITRE I. — PRllfClPBS GÉNÉRAUX.
En outre, la vitesse avec laquelle le système tend vers celte limite va croissant, à mesure que Télévation de température déj:i produite par la réaction môme est plus considérable.
Dans un système gazeux, renfermé au sein d'une enceinte fixe, Taccélération deviendra même plus grande encore, du moins au commencement, et cela en raison de Tinfluence de la pression, laquelle augmente nécessairement par le fait de rélévation de la température. En effet, j'ai établi que, toutes choses égales d'ailleurs et en opérant à température fixe^ les réactions s'effectuent plus vite dans les milieux liquides que dans les milieux gazeux. Dans les milieux gazeux, en particulier, j'ai reconnu que les réactions sont d'autant plus rapides que la pression est plus considérable (*). En un mot :
3* La vitesse moléculaire des réactions dans un système homogène croit avec la condensation de la matière : ou plus simplement, la vitesse des réactions croit avec la pression dans les systèmes gazeux (*).
Ainsi, dans une enceinte supposée imperméable à la chaleur, la vitesse élémentaire des réactions ira sans cesse croissant, par ce double motif que la température s'y élève continuellement et que la pression des gaz augmente sans cesse.
Cependant l'influence de la pression sera plus sensible au début qu'à la fin de l'expérience : attendu que la partie non combinée diminue de plus en plus et qu'il arrive un moment où la tension propre de cette partie, envisagée indépendamment du reste, cesse d'aller en croissant par suite de réchauffement.
4** La vitesse moléculaire des réactions dans un système homogène dépend des proportions relatives des composants.
En opérant à température constante^ la combinaison est d'ordinaire accélérée par la présence d'un excès de l'un ou de l'autre des composants.
A température constante, la réaction est ralentie, au contraire, par la présence d'une matière inerte; laquelle agit en diminuant l'état de condensation de la matière.
A température variable^ les réactions sont ralenties à fortiori par la présence d'un corps inerte, tel que l'azote de l'air ou la silice
(•) Essai de Mécanique chimique, t. II, p. 9).
(') Pour les systèmes liquides ou solides, la pression, au contraire, exerce peu d'influence, d'après mes expériences : ce qui s'explique, parce qu'elle modifie à peine l'état de condensation de la matière.
