CHAPITRE II. — PRIKCIPBS GÉNfiRAUX DE LA THERMOCHIMIE. IJ

III. Prinope du trayau MAXIMUM. — Tout changement chimique accompli sans l'intervention d'une énergie étrangère tend vers la production du corps ou du système de corps qui dégage le plus de chaleur,

La prévision des phénomènes chimiques se trouve ramenée par ce principe à la notion purement physique et mécanique du travail maximum accompli par les actions moléculaires.

§ 2. — Premier principe ou principe des trayanx moléculaires.

1. La quantité de chaleur dégagée dans une réaction quelconque mesure la somme des travaux chimiques et physiques accomplis dans cette réaction.

En effet, la chaleur dégagée dans les actions chimiques peut être attribuée aux pertes de forces vives, aux transformations de mouvement, enfin aux changements relatifs, qui ont lieu au moment où les molécules hétérogènes se précipitent les unes sur les autres pour former des composés nouveaux.

Il résulte de ce principe que la chaleur dégagée dans une réaction est précisément égale à la somme des travaux qu'il faudrait accomplir pour rétablir les corps dans leur état primitif.

Ces travaux sont à la fois chimiques (changements de composition) et physiques (changements d'état ou de condensation) : les premiers seuls peuvent servir de mesure aux affinités. On voit encore que la chaleur dégagée dans une môme combinaison varie avec les changements d'état (états solide, liquide, gazeux ou dissous); avec la pression extérieure, avec la température, etc. De là la nécessité de définir toutes ces conditions, pour chacun des corps mis en expérience.

2. En général, la chaleur de combinaison moléculaire, laquelh* exprime le travail réel des forces chimiques (affinités), doit être rapportée à la réaction des gaz parfaits opérée à volume constant: c'est-à-dire, que les composants et les composés doivent être tous amenés à l'état de gaz parfaits et réagir dans un espace invariable.

Dans les cas où la réaction des gaz, avec formation de produits gazeux, donne lieu à un changement de volume sous pression constante, la chaleur dégagée varie nécessairement avec la température; mais la variation est assez faible pour être négligée, tant (ju'on envisage des intervalles de température peu étendus et même s'élevant à ioo« ou 2oo<».

176 LIVRE II. — THERHOCHIIIIE DBS COMPOSÉS EXPLOSIFS.

Le Tableau I (p. 189) fournit les principales données connues à cet égard; il exprime la chaleur dégagée dans les réactions entre corps gazeux, sous pression constante, avec formation de produits gazeux.

3. A défaut de ces conditions, qu'il est rarement possible de réaliser, il est permis de rapporter les réactions des corps à l'état solide; comme on le fait déjà pour les chaleurs spécifiques, d'après la loi de Dulong. Dans cet état, l'influence de la pression extérieure et celle des changements de température sont devenues peu sensibles, et, par suite, tous les corps sont plus comparables que dans les autres états. Les quantités de chaleur dégagées ne varient guère, tant que l'intervalle des températures auxquelles on opère les réactions ne surpasse pas ioo<» à 20o<^.

4. Signalons encore les définitions suivantes : nous appellerons réaction exothermique toute réaction qui dégage de la chaleur, et réaction endothermique toute réaction qui en absorbe.

§ 3. — Deuxième principe on principe de réqniTalence calorifiqne des transformations chimiques; antrement dit : principe de l'état initial et de l'état final.

Si un système de corps simples ou composés, pris dans des conditions déterminées , éprouve des changements physiques ou chimiques, capables de l'amener à un nouvel état, sans donner lieu à aucun ejffet mécanique extérieur au système, la quantité de chaleur dégagée ou absorbée par V effet de ces changements dépend uniquement de l'état initial et de Vétat final du système. Elle est la mém,e, quelles que soient la nature et la suite des états intermédiaires.

Ce principe se démontre à l'aide du précédent, combiné avec le principe des forces vives.

U en résulte diverses conséquences très importantes, telles que les suivantes, que Ton se bornera à énoncer, renvoyant pour les développements à mon Essai de Mécanique chimique,

i** Théorèmes généraux sur les réactions.

Théorème L — La chaleur absorbée dans la décomposition d'un corps est précisément égale à la chaleur lors de la formation du