CHAPITRE II. — PRINCIPES GÊIfÉRAUX DE LA THERHOCHIMIE

même com^posé, attendu que Vétat initial et l 'état final sont iden-tiques.

Celle relalion a élé signalée par Laplace el Lavoisier, dès 1870. Elle permel de mesurer le iravail chimique de réiectricilé, de la lumière, de la chaleur, elc.

TeÊORfcME II. — La quantité de chaleur dégagée dans une série de transformations physiques et chimiques^ accomplies successivcmenl ou simullanémeiil dans une même opcralion, est la somme de quantités de chaleur dégagées dans chaque transformation isolée (tous les corps élanl ramenés à des étals physiques absolument identiques).

C'est ainsi que Ton calcule la chaleur dégagée par les réactions rapportées à Tétat solide.

Théorème III. — Si Ton opère deux séries de transformations, en partant de deux états initiais distincts, pour aboutir au même état final, la différence entre les quantités de chaleur dégagées dans les deux cas sera précisément la quantité dégagée ou absorbée lorsque l'on passe de l'un de ces états initiais à l'autre.

C'est ainsi que l'on calcule la chaleur dégagée par l'union de l'eau avec les acides, les bases, les sels anhydres, par la synthèse des alcools, etc.

On emploie ce même théorème pour calculer la chaleur dégagée par la transformation d'une matière explosive, toutes les fois que cette transformation ne donne pas lieu à une combustion totale, mais que les produits en sont définis par l'analyse. En effet, il suffît de connaître :

I® La chaleur produite par la combustion totale de cette matière, chaleur qui peut être mesurée expérimentalement, en faisant détoner la matière dans l'oxygène pur; -

2^ La chaleur dégagée par la combustion totale des produits d'explosion, laquelle peut être calculée, lorsque ces produits sont connus et bien définis. La différence entre ces deux quantités représente la valeur cherchée.

Théorème IV. — On arrive à une conclusion analogue, lorsque les deux états initiais sont identiques, les deux états finals n'étant pas les mêmes.

Cette relalion . sert de fondement à nombre de méthodes calo- L 12

rimélriques introduites en Thermochimie pendant ces dernières années, parce qu'elle dispense de définir les étals intermédiaires dans les réactions complexes.

Elle est spécialement applicable aux matières explosives, lorsque la combustion est incomplète et donne lieu à des produits imparfaitement connus. En effet, il suffit de faire détoner la matière :

D'abord dans l'oxygène pur: ce qui donne lieu à une combustion totale ;

Puis dans l'azote, ce qui fournit des produits incomplètement brûlés. On mesure la chaleur dégagée dans chacune des deux détonations. La différence des deux chiffres exprime la chaleur de combustion des produits de la deuxième explosion, c'est-à-dire l'énergie utilisable dans une combustion totale.

Théorème V : Des substitutions. — Si un corps se substitue à un autre dans une combinaison, la chaleur dégagée par la substitution est la dijférence entre la chaleur dégagée par la formation directe de la noui'elle combinaison et par celle de la combinaison primitive.

Ce théorème s'applique aux déplacements réciproques entre les métaux, les métalloïdes, les bases, les acides, etc.

Théorèjie. VI : Des réactions indirectes, — Si un composé cède Vun de ses éléments à un autre corps, la chaleur dégagée par cette réaction est la différence entre la chaleur dégagée par la formation du premier composé, au moyen de Vêlement libre, et la chaleur dégagée par la formation du nouveau composé, au moyen du même élément libre.

Ce théorème s'applique aux oxydations, hydrogénations, chlorurations indirectes, aux réactions métallurgiques, à l'étude des matières explosi^^es, etc.

Dans la dernière élude, il fournit la différence entre la chaleur de combustion par l'oxygène libre et la chaleur de combustion par l'oxygène combiné.

Le comburant (lazotato, chlorate, bichromate, oxyde métallique, etc.) n'est pas un simple magasin d'oxygène, comme on le disait autrefois; car généralement cet oxygène a perdu une portion de son énergie, équivalente à la chaleur de la première combinaison. Dans certains cas, au contraire, tels que ceux 011 l'on emploie le chlorate de potasse, l'oxygène combiné dégage plus de chaleur que ne le ferait l'oxygène libre.