CHAPITRE TII

HYDROXYDES LIBRES

Nous nous proposons de décrire dans ce chapitre la marche de l’oxydation des suspensions aqueuses des hydroxydes ferreux, manganeux et cobalteux précipités de leurs sels par la potasse, Nous indiquerons en outre l'influence de l’alcalinité du milieu et de la température.

Dans toutes ces expériences les mélanges autoxydables ont été constitués par :

5 cc d’une solution de sulfate métallique à 1 mol-g/ litre, dans une ampoule scellée.

20 cc d’une solution de potasse à À mol-g/litre, ‘soit, avant le commencement de la réaction : n — 20. À millimolécules de potasse

et 5 milliatomes de métal qui précipiteront en tout ou en partie sous forme d’hydroxyde.

Les diagrammes représentent uniformément les masses d'oxygène, en milligrammes, fixées par 1 milliatome de métal précipité sous forme d’hydroxyde au début de la réaction (et non pas.par tout le métal mis en œuvre), exemple : le système : SOMn à 1 mol-g /l : 5 CC

KOH 0,4 N : 20 ocC

contient avant réaction :n — 20.0,4— 8 millimolécules KOH qui précipitent au départ : 4 millatomes de métal en hydroxyde.

La consommation d'oxygène observée étant de 18 mmg à la 3° minute, on portera en ordonnée : 18 /4 = 4,5 mmg OZ. Ce mode de représentation permet de comparer directement les essais où tout le métal est précipité (excès d’alcali au dé-

part) et ceux où la précipitation n’est que partielle (excès de sel métallique). Il reste légitime pourvu qu’on l’applique à des essais contenant la même quantité totale du métal sous un volume total constant (25 cc dans nos mesures).

Hydroxyde ferreux :

La marche de l'oxydation se révèle assez simple, comme il ressort du tableau ci-dessous :

1 2 3 + 5 SO3Fe introduit (enmillimol.| 4.95 | 4.95 | 5 4.95 5 KOKH introduite (en millimol.)| 6 12 20 55.4: Fe précipité (en milliat.) 3 + 5 4.95 | 1 5 O nécessaire pour Fe0* 24 32 40 39.6 40 (en milligrammes ) O absorbé {en milligrammes) pour 1 milliatome Fe précipité :

après... 1:58 2-20") 019 1.9 1.7 |1n0n mesuré 30” 4.9 Bots) 4.35 4.28 | 2.64 45” 6.45 5.3 6.0 6.35 4.2 1 EE TD 6.7 7.15 7,8 5.65 PILOTES en) vit] 8.07 8. 7.05 RER ne 8.57 8.15 8.11 $S.05 7.8 12450 8.75 8.7 SA 8.05 8.1 22 8.75 8.7 5. Hi 8.05 8.2

Ces nombres sont traduits graphiquement sur la figure 3.

I1 résulte de ces mesures que :

19 Avec un excès d’alcali {col. 3, 4, 5)

la masse d'oxygène consommée est proportionnelle au temps (diagramme rectiligne) ;

la vitesse de réaction décroît quand l’alcalinité augmente ;

l'oxydation est limitée au degré ferrique.

O calculé : 30,6 et 40 mmg.

O mesuré : 30,85 40,55-41 Mmm£.

Fe: =

£ (3) ë l) Prop (5) Ë) (4) Ë /0)

OR A L'OTAN EN EEE) Temps (minutes) F1G. "3:

OXYDATION DE L'HYDROXYDE FERREUX