OXYDATION DES COMPLEXES MANGANÈSE-MANNITE
(De 1 /2,5 /2 (4) : 1/1,35/50 (GE [59 (10) : 1 /10/50 (2) : 1/10 /2 (en 50 (8) : 2/5/59 (3) : 1/0,5/2 (6) : 1/2,5/50 Or CS] 50
LSRTATES
Limite de l’oxydation :
La masse d'oxygène fixée est limitée, comme en milieu tartrique, aussi longtemps qu’on n'utilise pas de grands excès de mannite et d’alcali (système 1/10/50).
La limite atteinte reste voisine de 8 mmg. tant qu'il n'ya pas excès d’alcali, quelle que soit la teneur en mannite. C’est une première différence avec les systèmes tartriques, 1/x/2, où cette limite s'élève beaucoup avec la teneur en tartrate (fig. 7). la réaction donne alors un produit rouge brun colloïdal qui rentre progrossivement en solution quand la teneur en mannite augmente.
Au contraire avec un excès d’alcali, (1/x/50) la limite observée :
a) dépasse nettement celle des systèmes tartriques et peut être supérieure à MnO®.
b) varie avec la teneur en polyalcool beaucoup plus qu’en milieu tartrique :
Manganèse : 1] milliatome Potasse : 50 millimoléeules Manuite (millimol.) : 120 2 2.5 3.75 5 76 O limite (milligram.): 155 16.65 17-55 18.2 17.8 LT
Au delà des concentrations de ce tableau, l'absorption croît d’une façon continue.
Marche de la réaction :
On retrouve (fig. 12) la forme générale des diagrammes manganèse-tartrate : période initiale rapide, suivie d’une phase plus lente et, pour des concentrations moyennes, une suppression à la fin de la première phase, indice du dégagement partiel de l'oxygène absorbé. Des différences apparaissent pour les vitesses initiales, le maximum d'oxygène combiné et la proportion d'oxygène libéré.
1) vitesses initiales : Une dose élevée de mannite les abaisse :
1/2/50 : O fixé en 30 secondes : 11,15 mm, 1/7, 5/50 5
aan MN ee | RERS à RS à ! Li er
mais beaucoup moins qu’en milieu tartrique, pour lequel on trouve :
On a choisi de part et d'autre des systèmes à floculation lente et présentant un maximum d’oxygène absorbé.
Inversement, l'alcalinité croissante ralentit l'oxydation des solutions mannitiques beaucoup plus que celle des solutions tartriques :
Mannite : O absorbé en 15 secondes :
1/5/10 11.65 mmg.
1/5/50 4.7 Tartrate .
2) le maximum d'oxygène fixé, pour les systèmes qui en abandonnent dans la réaction, varie peu en solution tartrique et reste voisin du degré MnO? (16 mmg. O/ 1 milli. Mn) pour les liqueurs à floculation lente, il est un peu inférieur pour les liquides à floculation rapide, pauvres en tartrate. Au contraire, les liqueurs de mannite atteignent des maxima beaucoup plus élevés et assez variables : l’alcalinité les augmente, dans les limites de concentration étudiées :
. Manganèse (milliatomes) 1 1 l 1 Mannite (millimolécules; 5 5 5 5 Potasse id. 10 20 25 50 O maximam fixé (mmg.) 12.7 16.2 16.85 20.7
Même résultat avec une concentration moitié moindre en manganèse :
Manganèse (milliatomes) 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 Mannite (millimolécules) 5 5 5 5 5 Potasse id. 2 5 10 20 25
O maximum fixé (mmg.) 5.5 6.5 7.5
