V. Nicolitch

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les bromurations de chlorures d’acides et la formation d'un mélange de chlorure et de bromure bromé ; ils l'expliquent comme on l’a vu plus haut, par la présence d’une forme énolique intermédiaire. Tous les deux opèrent en tubes scellés, à une température de 100-135°.

Gaz à fait son expérience sur le chlorure d’'acétyl etilobtient un mélange de 61,8% de chlorure de 38,2 % de bromure bromé, en opérant en tube scellé. Micnaez cependant, en chauffant du brome avec le chlorure d’un acide bromé, observe le déplacement du chlorure par le brome, sinon en totalité, du moins en partie. Ce n’est guère conciliable avec l'hypothèse d’une forme énolique.

En définitive, alors que d'habitude en faisant agir le brome sur les chlorures d’acides, on obtient un mélange de chlorure bromé et de bromure bromé, nous n'avons observé dans ce cas particulier que la formation de bromure bromé.

Nous avons voulu voir si dans le cas des acides homologues de l'acide propionique on observait le même phénomène et nous avons préparé les bromures de bromodiéthylacétyle, de bromoisovaléryle, de bromoœnanthyle, de bromolauryle, et de bromophénylpropionyle. Dans tous les cas que nous avons étudiés, le brome a remplacé à peu près intégralement le chlore des chlorures, sauf dans le cas du chlorure d’isovaléryle et exceptionnellement dans une préparation de chlorure de phénylbrom-

acétyle.

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‘ à) Bromure de diéthylacétyle. — On prépare d'abord le bromure de diacétyle en partant de l'acide:

diéthylacétique qu'on chauffe avec le brome et le

phosphore.

Acide diéthylacétique...,......... 25 gr.

REOMOS ie Se DT UE 04,5 Phosphore rougB....se..;, ser 4 gr.

Mettre le phosphore dans un ballon muni d’un réfrigérant à reflux et d’un tube à brome. Recouvrir le phosphore avec l'acide et y faire couler goutte à goutte le brome, en agitant, sans refroidir. La température s'élève légèrement et l'acide bromhydrique se dégage. |

Laisser reposer 2 heures puis chasser HBr au bain-marie. Distillerle bromure qui bout à 153-1580. Rendement 35 gr.

b) Bromure de bromodiéthylacétyle :

Ajouter le brome peu à peu au bain-marie. Le bromure de bromodiéthylacétyle bout à 98-1000 sous 25 mm. Rendement 85 gr.

On obtient le même produit avec le chlorure. — Le dosage de brome donne les chiffres théoriques.

Le brevet allemand D. R. P. 158220 décrit également la préparation du chlorure de diéthylbromoacétyle. Cette préparation est reproduite dans l'ouvrage de M. Fourneau (1). En réalité on n'obtient

pas le chlorure mais le bromure bromé.