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26 I.-D, GEORGESCU
Tirage en retour de la solution préalablement oxydée. — L'appareil employé est le même que celui qui nous a servi à pratiquer le titrage avec un oxydant, et que nous avons décrit plus haut. |
La solution placée dans le ballon est constituée par 10 cm° de solution tampon : citrate de sodium, 0,5 M, à pH — 6,9, contenant en solution 40 mgr. d’acide glycuronique neutralisé. On commence par oxyder cette solution à l’aide du O-chlorophénol-indophénol en ajoutant à la fin un tout petit excès. On bouche le ballon et on introduit dans la burette une solution de citrate de titane, dont chaque em correspond à 0,17 x 10-41 H,. (Pétalonnage de cette solution étant fait par titrage contre une solution de Fe (CN), K3.
On fait le vide, et on scelle l'appareil. On attend jusqu’à ce quele potentiel de la solution ne varie plus. On ajoute une certaine quantité de réducteur, et on observe la variation de potentiel (sens + > —). Immédiatement, la variation se fait dans le sens inverse (sens — -> —) et, en l’espace de 24 heures, l'équilibre est atteint. On ajoute une nouvelle quantité de réducteur ; le phénomène se reproduit ; et on continue de la même manière jusqu’au moment où le potentiel baisse définitivement. On peut considérer qu’à ce moment le système oxydoréducteur est épuisé. En inscrivant les points d’équilibre finaux, on obtient une courbe en S qui est la même que celle quiest obtenue en faisant le titrage avec un oxydant. Le fait que l’on peut reproduire la courbe caractéristique montre bien la réversibilité du système.
La quantité de réducteur comparée à la quantité d’oxydant employée diffère légèrement. Ainsi on emploie 5emÿ de solution réductrice, correspondant à 0,85 X 10—4H,, au lieu d'employer une quantité correspondant à { x 10—4H,. Il y a donc une différence, en moins, de 0,15 X 104H,, ce qui peut tenir à une légère destruction de la forme oxydée de l’acide glycuronique.
Acide glycuronique : 40 mgr. Oxydalion avec o-chlorophéno!-indophénol Réduction ensuite avec une solulion de TiCl, dans tampon citraté à pH 6,9.
Date Ex (en mv) D—23—2 290 (EN 290 On ajoute 0,1 réducteur 2058. 0720 0425130, -#100 7-23-2 490 On ajoute 0,5 réducteur 70, 90, 20, 20, 40, 50, 50 16 h. On ajoute 0,5 réducteur — 86, — 50, 10, 15: 25032 8-23-2 50 On ajoute 1,0 réducteur 128, 100, 82, 70, 61, — 40 16 h. 50 9—22-2 On ajoute 1,0 réducteur 190, 70, 60, 02, — k1, — 20 10-23-2 s 40 On ajoute 1,0 réducteur 243, 70, 40, 10, 15, 20 11-2-32 20 On ajoute 1 cm° réducteur 252, SES 257 12-2-—32 00
PH final 6,8. Quantité totale TiCls — 5,1 cm?
