RÉSUMÉ ET CONCLUSIONS
L’acide gallique, sous l’action de l’oxychlorure de phosphore ou de l’acide arsénique, donne bien du tannin.
Le tannin déplace de l'acide acétique, de l'acide carbonique dans les acétates et les carbonates, de l'acide sulfurique dans les solutions de sulfate de cuivre : il forme donc avec les bases de véritables combinaisons.
Sans rien préjuger de la constitution complexe des précipités tanniques, qui peuvent être des composés définis ou des mélanges de composés définis — ce qu’il me semble bien difficile, pour ne pas dire impossible, de préciser actuellement — j'ai voulu mettre tout d’abord en évidence les varia-
tions continues, régulières, de la composition « brute » de ces tannates.
Ces variations expliquent les résultats discordants publiés sur la composition des tannates ; elles expliquent également les bizarreries des multiples procédés de dosages du tannin, tantôt concordants, tantôt discordants.
Les variations complexes des tannates de baryte, que j'ai pris pour types, se retrouvent dans tous les tannates examinés.
Ces variations ont une limite obtenue, pour tous les tannates, avec excès suflisant de base ou sel, quels que soient la température et le volume d’eau.
Les formules correspondant à ces limites sont :
Pour la baryte. . (CE HS 0°} Ba, 5 Ba O
le sous-acétate de ot { ) ? Pb, 5 Pb 0
l’acétate de magnésie. . { ) Mg, 5 Mg O
l'acétate de mercure. . . { » Hg, 5 Hg O0 acétate basique d’ one { » jé AR, 5 AR O3
de fer. . | » )6 Fe?, 5 Fe? 0
Elles sont :
» > Ba 5 (Ba O H? 0) chaux. » }? Ca 5 (Ca O,H?
dus Sr. (Sr0,H 0
Pour l’acétate de baryte. | a 0) 2 ) 0) Zin6.. mel) no (Zn 0 20) 4 VF } . 0)
plomb. Pb5 (Pb O, H? 0 cuivre. » > Cu ÿ (Cu 0, H? O0
Il est à remarquer que les acétates de magnésie et de mercure donnent la même formule que les acétates basiques. La présence de sels basiques est possible dans les acétates employés ; magnésium et mercure donnent facilement, d'ailleurs, des composés basiques qui ont pu se produire par suite de réactions secondaires.
Ces formules offrent une analogie remarquable.
Tous ces tannates « limites » sont insolubles, ou presque insolubles. La solubilité devient sensible pour les précipités
SUR LE TANNIN DE LA GALLE D'ALEP, ETC. D de composition très rapprochée de la limite et croit avec la proportion de tannin. Dans une dissolution de tannin pur, tout le Lannin n’est précipité que par un très grand excès de base ou d’acétate, d'autant plus élevé qu’on opère dans un plus grand volume d’eau.
Ceux de ces tannates qui peuvent fournir des produits de décomposition solubles dans les liquides réagissant sont décomposables par l’eau, l'alcool, l'acétone : l’eau décompose tous les tannates ; l’action de l'alcool ou de l’acétone s’arrête à une certaine limite, variable avec la température.
Il ne semble pas exister de limite de composition pour un excès de tannin, sauf pour les tannates de gélatine.
Les tannins de la Galle d'Alep et de la Galle de Chine donnent exactement les mêmes chiffres dans toutes les expériences.
Recherchant ensuite si les composés métalliques, peu connus, des phénols et des acides phénols ne présenteraient pas des variations et des limites semblables, j'ai trouvé :
Pour le phénol ordinaire et l'acide salicylique, mêmes variations mais capacité de saturation plus grande pour loxyde de plomb, sans qu'il soit possible de fixer exactement les limites qui s’approchent de C6 H6 O, 2 Pb O et (C7 H5 O3}? Pb, 2 Pb O0. Le paraoxybenzoate de plomb est stable (C7 H5 03}? Pb, 2 PbO. L’acide métaoxybenzoïque ne donne pas de précipité.
Mais, d'autre part, la pyrocatéchine donne
C6 H6 O?, Pb O et C5 HS OP, Pb O, H? O l'hydroquinone et la résorcine ne précipitent pas.
Le pyrogallol fournit :
(C6 H6 03}? 3 Pb O et (C6 H6 05} 3 (Pb O EH? O0) l'acide protocatéchique :
{CT H5 OR Pb, 2 Pb O et (C7 H5 04}? Pb, 2 (Pb O, H? 0) l'acide gallique :
(CT H O5} Pb, 3 Pb O et (C7 H5 0°}? Pb, 3 (Pb O0, H? 0)
avec des variations rappelant exactement celles des tannates.
Ainsi les phénols et acides phénols précédents fixent une molécule de PbO pour deux oxhydryles phénoliques.
Comme conclusions :
1° D'une façon indiscutable, les tannins de la Galle de Chine et de la Galle d'Alep sont identiques. La méthode indiquée est générale et permettra d'identifier ou de différencier les divers tannins.
20 Au point de vue de la constitution du tannin :
La préparation du tannin par l'acide gallique et l’oxychlorure de phosphore montre que le tannin est un produit de déshydratation de l'acide gallique. D'autre part, la formation d’un poids sensible de tannin par l'acide gallique et une très faible quantité d'acide arsénique semblerait indiquer des réactions secondaires ; on ne peut expliquer l’action de l'acide arsénique qu'en admettant, par suite de ces réactions secondaires, l'éthérification, l’une par l’autre, de deux molécules d'acide gallique.
Le tannin est acide et phénol. Son caractère acide est mis en évidence par son action à froid sur les carbonates. Cette action est, il est vrai, nulle ou peu sensible pour les solutions étendues, mais si on projette un petit cristal de carbonate de soude dans une solution concentrée de tannin, à la température ordinaire, les bulles de gaz se dégagent nettement. Même expérience peut être faite avec les acides protocatéchique et gallique.
On n’observe aucun dégagement gazeux, dans ces conditions, avec le pyrogallol, la pyrocatéchine, le phénol ordinaire.
SChiff (1871), hésilait entre les deux formules de consti-
tulion C6 H? (OH) CO H—0—(0H)? CO? H (C6 H?)
