JCO PS OCTO TE OT O
Tungstoborate de baryum, 9Tu O3, Bo? 05, 2BaO +:18Aq.
Il se présente sous forme d’octaèdres quadratiques, tantôt simples, tantôt basés, quand il se dépose au cours de
sa préparation, au sein d’une solution contenant une trace d'acide chlorhydrique et un excès de chlorure de baryum. Si l’on vient à le faire recristalliser dans l’eau pure, il se dépose alors sous forme de magnifiques cristaux atteignant parfois un volume énorme (nous en avons obtenu de cinq centimètres de côté), ayant l’apparence de cubo-octaèdres : ils portent les modifications a,, etles faces P et M du prisme primitif. C’est ce sel qui nous a servi à préparer l'acide tungstoborique, et les divers tungstoborates. Nous avons décrit précédemment son mode de préparation, aussi n’aurons-nous pas à y revenir; mais, comme ce sel est très important, nous allons entrer dans quelques détails sur ses propriétés physiques.
Il est fort efflorescent : 1l s’effleurit sur le goniomètre pendant qu’on règle l'instrument; cependant on peut le déterminer sans trop grande difficulté.
Un cristal transparent de tungstoborate de baryum, abandonné à l’air, ne s’effleurit pas exclusivement par la surface, comme le sulfate de sodium; sa masse, au bout de quelques minutes, se sillonne de fissures, le cristal devient friable et, peu à peu, opaque. Ge sel est soluble à froid dans quatre fois son poids d’eau. Il se dissout à chaud dans moins de la moitié de son poids de ce dissolvant ; aussi peut-on le purifier très facilement par voie de cristallisation.
Pour cela, on ajoute peu à peu du tungstoborate de baryum à de l’eau bouillante, jusqu’à ce qu’un petit fragment de soufre nage à la surface, et on laisse refroidir. La cristallisation est très lente, car ce sel a beaucoup de tendance à former des solutions sursaturées. Il faut avoir soin de troubler la cristallisation en agitant la liqueur, dès que les premiers cristaux commencent à se déposer, de manière à obtenir des cristaux de petit volume, car les trop gros cristaux sont absolument impropres ‘à l'analyse, et même aux préparations courantes : ils contiennent à peu
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près la même dose d’impuretés que la liqueur dont ils proviennent.
Souvent le produit obtenu est fortement coloré en violet par un commencement de réduction : on fait disparaître celte teinte violette en redissolvant le sel dans l’eau, et ajoutant à la liqueur bouillante quelques gouttes d’acide azotique.
Le tungstoborate bibarytique présente la même forme cristalline que le métatungstate de baryum, ét même, d’après quelques expériences, il semblerait y avoir isomorphisme (1). Nous nous sommes assez longuement étendu sur ce genre d'isomorphisme pour ne pas avoir besoin d’y revenir.
Quand on n’a pas soigneusement purifié le tungstate de sodium servant à la préparation du tungstoborate de baryum, on obtient un produit qui est rarement pur. Il conüent de o, 1 à 0,2 pour 100 de sesquioxyde de fer.
Ce sel, au premier abord, pourrait être confondu avec le silicotungstate de baryum : ce silicotungstate cristallise, en effet, en rhomboëdres basés, modifiés souvent par les faces d’un deuxième rhomboèdre, ce qui donne à ses cristaux l'aspect de cubo-octaèdre, mais alors l’axe de double réfraction est perpendiculaire à une des faces triangulaires ; dans le tungstoborate de baryum, au contraire, l’axe est
perpendiculaire à la base P (fig. 2)
Calculé. Observé.
(Cr Oo} 70 A RAS AS DS EEE 123-32 124 LURMES te one à 124.07 125.32 HMENÉDE ST et 107.47 107.39 ANA RE COR U19-09 "112.55 NL PNR ne re 90 ° go CNP TIR SE TEE 67.05 M6700
(‘) Voir la Note B.
(5) Sur les angles.
($) Sur les côtés.
Il faut opérer aussi rapidement que possible, car les angles sont un peu variables : le cristal se gonfle en s’effleurissant, et, si on opère lentement, on peut observer des variations de 1° dans la valeur des angles, avant que les faces soient notablement ternies.
Ce sel peut être aussi obtenu en partant du paratungstate de sodium et de l'acide borique.
Nous avons fait de ce produit denombreusesanalyses, qui nous ont donné des résultats généralement très concordants.
Nous ne pouvons donner qu’un certain nombre d’entre
elles.
Matière. Tu 0°. Ba OS. Ba O. Aq à 16o°.
12227009 00r 1, 0390 0,346 07227 0,236 DODE ADO eo dope I ,600 » » 0,252 2200002702 » 0,344 0,226 »
d'HTODIe re 1,414 » » » DAATOSRER CE » 0,419 0,2749 0,288 MOTS Sp da s co ûc 1,785 » » 0,261 200 r » 0,434 0,2848 0,279 DEMSA COTE rrr » 0,647 0,4246 »
Perte en acide carbonique et CO? chassé :
Matière. Aq. H°0O. CO*:.
MO ae eee seen 0,170 0,016 0,209 TT Soda 6 CCC OS L7I 0,009 0,207 1007 Len see » 0,012 »
TOOL Se eee » 0,09 »
en centièmes :
Trouvé.
Corps dosé. PUR fl 2e me le, CHRONO Soeu 208874 OMAN TA 207 TT 00 2Ba O0 30080; 01 10 07 TO 70 O0 23 HAOPAS TEE 9. 0,04 00:60. 1/07.H0- 00.10: 60 18 AT ee FO2 AIT O0 NES OUT 2 TRES CTI OO BOAOEERE SON OT CO OST OP 22.
HOtAl EEE" 2812 99,99 100,00 100,00 100,00 100,00
Analysemao ee Ba O0 07.
JÛOP rc - 0000 T1 TTL 08 Mr 0e » »
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Ce sel ressemble fort par son aspect extérieur au métatungstate de baryum, dont il possède exactement la forme cristalline. Nous avons préparé etanalysé du métatungstate de baryum suivant les indications de M. Scheibler; voici les résultats que nous avons obtenus :
Calculé. Trouvé.
V4 ee
